日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2024年第4期

• 基于β-环糊精的高矿化度水中曲拉通X-405的检测新方法

  孙建萧, 荆江录, 王渊, 樊庆虎, 肖文梁, 石东坡

  油田压裂用水矿化度高，为了降低压裂用水对紫外光谱法检测聚乙二醇叔辛基苯基醚（曲拉通X-405）产生的影响，采用添加适量β-环糊精（β-CD）作为屏蔽剂来消除压裂用水的干扰作用。研究结果表明，压裂用水能明显降低曲拉通X-405的吸光度和临界胶束浓度（cmc），在压裂用水中，100.0 mg/L曲拉通X-405在最大吸收波长224 nm处的吸光度降幅达6.67%，曲拉通X-405的cmc也由蒸馏水中的103.978 mg/L降低至97.056 mg/L。加入与曲拉通X-405相同物质的量的β-环糊精后，压裂用水对曲拉通X-405吸光度的干扰作用显著降低，100.0 mg/L曲拉通X-405在224 nm处的吸光度降幅仅为1.99%，在20.0~160.0 mg/L范围内，曲拉通X-405在蒸馏水中及在压裂用水中均没有形成胶束，曲拉通X-405的检测回收率也由88.3%~97.4%改善至97.5%~99.6%。等摩尔连续变化法、FT IR及1H NMR结果表明，在水溶液中曲拉通X-405与β-CD按物质的量比1∶1形成包结物，曲拉通X-405分子可以分别从β-CD分子空腔的宽、窄口径两端进入β-CD内腔，包结物的屏蔽作用是降低压裂用水对曲拉通X-405的干扰作用的根本原因。该方法为准确检测高矿化度压裂用水中的曲拉通X-405提供了新参考。

• AC@Fe3O4的制备及其对水中乳液的吸附性能研究

  丁文杰, 申婧, 董晓娜, 杜志平, 王淑军

  煤矿液压支架乳液在使用的过程汇入矿井水中，大幅度增加了处理难度。粉末活性炭（AC）具有比表面积大、吸附能力强等优点，可以应用于含乳液矿井水的处理中，但存在吸附后固液分离难以及AC再生回用难的问题。基于此，本研究以AC、FeCl3·6H2O、FeCl2·4H2O为原料，通过化学共沉淀法制备了活性炭负载Fe3O4复合材料（AC@Fe3O4），并应用于液压乳液废水的吸附处理。结果表明，磁性活性炭对乳液的吸附在90 min时达到吸附平衡，当乳液的初始体积分数为0.5%，温度为25 ℃，振荡速度为200 r/min时，对乳液的吸附量为1.07 mL/g。吸附动力学研究表明，磁性活性炭对乳液的吸附更符合伪二级动力学模型，表明其对乳液的吸附主要是化学吸附，Langmuir等温线模型对磁性活性炭吸附乳液的拟合度较高，通过拟合计算得到的理论饱和吸附量为1.51 mL/g，而实验中优化吸附量也达到1.07 mL/g。吸附平衡后分离出的AC@Fe3O4在甲醇中乳液的脱附率可以达到90%以上，吸附剂可以重复利用，经过5次循环仍能保持良好的吸脱附性能，并且在外加磁力的作用下可实现液固分离，回收利用简单方便。

• 化妆品植物原料（Ⅷ）——抗细菌的植物原料研究与开发

  邓诗雨, 孙旭, 金建明, 吴华

  细菌无处不在，也是人体皮肤微生物中最大的种群。传统的化妆品防腐剂副作用相对较大，长期使用容易改变皮肤中细菌种群的平衡而导致各种皮肤问题。作为天然的防腐剂，植物中的抗细菌活性成分能减少甚至消除传统防腐剂的副作用及不良反应。文章介绍了植物提取物抗细菌的作用机制及其主要作用靶点，总结了植物中各类抗细菌活性成分。植物中具有抗细菌的活性成分主要有酚类、萜类、生物碱、黄酮、苯丙素类、醌类和精油。植物中的抗细菌活性成分主要通过抑制肽聚糖合酶活性进一步抑制细菌的细胞壁合成以及破坏细胞膜结构和改变细胞膜通透性，使得细胞内成分渗漏，导致细胞死亡而产生抗菌作用。植物中的酚类和生物碱也可以通过抑制细菌中的蛋白质合成，抑制DNA解旋酶和DNA拓扑异构酶而抑制核酸合成，以及抑制基础代谢和能量代谢而产生抗菌作用。而苯丙素类化合物则通过抑制DNA拓扑异构酶或细胞膜质子泵而产生抗菌作用。一些植物抗菌活性成分也可以通过抑制生物膜的形成而产生抑菌活性。文章通过对植物中各类抗细菌活性成分的阐述，希望能为植物原料更好地应用于相关化妆品提供帮助。

• 黑茶籽油成分分析及其对于H2O2诱导HFF-1细胞氧化损伤的保护作用

  李健, 邓建明, 黄源城, 余敏, 王光丽, 王靖

  对茶籽油的活性成分及其抗氧化活性进行研究。对不同产地的茶籽油的脂肪酸、α-生育酚含量进行了测定，发现黑茶籽油的三种不饱和脂肪酸（油酸、亚油酸、亚麻酸）总含量（83.72%），α-生育酚（1.33 mg/g）相比于其他茶籽油（绿茶籽油、普洱茶籽油）、山茶籽油（有机山茶油）和油茶籽油（有机油茶籽油、古树茶籽油）含量更高。在此基础上，测试了黑茶籽油对于DPPH自由基、ABTS自由基、羟基自由基的清除能力。结果表明黑茶籽油在0.15 g/mL质量浓度时，对于DPPH、ABTS自由基的清除率分别93.08%和94.85%；在0.3 g/mL质量浓度下，对羟基自由基的清除率为91.25%，相较于其他茶籽油表现出更好的自由基清除效果。此外，还测定了黑茶籽油对于双氧水诱导的人成纤维细胞（HFF-1）氧化应激以及衰老的抑制作用。细胞增殖实验、活性氧自由基测定实验和β-半乳糖苷酶染色实验的结果表明，黑茶籽油在10~50 μg/mL质量浓度下对双氧水诱导的HFF-1细胞氧化应激具有一定的保护作用，表现出抗氧化、抗衰老的活性。

• 拉曼光谱研究表面活性剂对皮肤刺激和皮肤防护的体内分子机制

  何一凡, 吴文海, 苏牧楠, 蒋晓龙, 刘宇红

  为了更好地研究表面活性剂对皮肤损伤和皮肤防护的分子机制，需要研究人（内源性物质和结构）、物质（刺激物和抗刺激活性物）、以及人与物质的相互作用。然而，在人体上分子水平的机制研究报道很少。共聚焦拉曼光谱可以开展此类研究，因其可以在体、实时和非侵入式地测定角质层中的某些内源性或外源性物质，并分析角质层结构。文章以十二烷基硫酸钠（SDS）作为刺激剂，通过共聚焦拉曼光谱扫描志愿者前臂屈侧皮肤12 μm深度内，定性和半定量地测量SDS经皮吸收的相对量和深度，以及SDS“入侵”时皮肤脂质相对含量和结构的变化。结果表明，SDS经皮吸收进入角质层，导致角质层脂质流失和脂质有序性降低。据报道刺激物的进入量和深度是影响皮肤刺激程度的两个主要因素，文章首次在人体上通过SDS给予证实；此外，文章首次发现SDS引起的人体皮肤屏障损伤的第三个因素，我们称之为“刺激传导网络”，即SDS对皮肤的损伤不仅局限于其所到之处，“刺激传导网络”可以将刺激损伤传递到SDS未到达的更深更远处。通过拉曼光谱对皮肤内部进行研究，并结合体外手段例如3D皮肤等，结果一致，进而提出了“现实世界发生的”SDS诱导皮肤损伤的分子学机制。根据该机制设计的表面活性剂拮抗剂简称ASF，数据显示，可以有效阻挡SDS的经皮吸收，进而有效阻止皮肤脂质流失和脂质有序性的降低，对皮肤屏障的保护效果很好，为表面活性剂在人体刺激机制以及保护机制提供进一步佐证。

• 负载香芹酚的小麦醇溶蛋白/果胶纳米颗粒的构建及性质表征

  许雪儿, 金绍娣, 王岚

  香芹酚作为天然高效的抗氧化剂，却由于其水溶性较差导致其生物活性较低。研究借助小麦醇溶蛋白的自组装特性包埋香芹酚，复合果胶做稳定剂，运用反溶剂法制备负载香芹酚的纳米颗粒。借助粒径仪及光学照片考察小麦醇溶蛋白与果胶不同质量比、小麦醇溶蛋白与香芹酚不同质量比、pH值、盐离子浓度及储藏时间对复合纳米颗粒稳定性的影响。结果表明：当m（小麦醇溶蛋白）∶m（果胶）=1∶1.5时，复合纳米颗粒粒径为179.23 nm，多分散指数（PDI）达0.21，电位达-36.42 mV。在该条件下，当m（小麦醇溶蛋白）∶m（香芹酚）=10∶1时，包封率达85.23%；当pH=3.0~9.0，盐离子浓度不高于50 mmol/L时，负载香芹酚的复合纳米颗粒稳定性较好，且储藏实验表明28天内体系均一稳定。透射电镜结果也显示果胶与小麦醇溶蛋白借助相互作用力形成稳定球型结构。此外，抗氧化实验显示负载香芹酚的复合纳米颗粒可有效实现对自由基的清除，且对DPPH自由基清除率的IC50值为（13.21±0.81） μg/mL，可预防食物氧化，在食品保鲜与包装领域有较好的应用前景。

• 羧甲基纤维素钠在醇水混合溶剂中的流变性研究

  高艳, 肖蕾

  采用Anton Paar MCR 302 流变仪，研究了羧甲基纤维素钠在甘油质量分数分别为0%，20%，40%，60%和80%的甘油-水混合溶剂中的流变特性。发现甘油-水混合CMC溶液为无屈服力非牛顿流体，具有剪切稀化特性；随甘油质量分数的增加，CMC溶液黏度增大、剪切稀化特性逐渐明显、结构恢复变慢；溶液从黏弹性流体逐渐向黏弹性固体转变，内部结构增强，刚性增大。经高温处理后，CMC混合溶液的黏度均会显著增加，且增加值随甘油量增加而增大。亲水性多糖类聚合物的分子主链带有羟基，具有形成氢键的能力。甘油带3个醇羟基，与水形成氢键比水与水之间的氢键更强，可促进体系中羟基间氢键形成，增加氢键数量以及氢键作用力，增大了聚合物分子链缠绕、分子链段缠结。

• 氨基改性硅油柔软剂的稀释稳定性研究

  王艾德, 崔金德, 梁丽丽, 张琳涵, 曹允灿, 刘庆润

  研究氨基改性硅油柔软剂的稀释稳定性。制备基础硅油化合物，并利用包含氨基的氨基酸对其改性。对氨基改性硅油柔软剂实施稀释倍数下的分层测试、表面张力测试以及透水率测试。结果表明：离心稳定性、耐酸、耐碱稳定性测试下溶液没有出现分层，而耐热稳定性、耐电解质稳定性两个测试虽然出现分层情况，但是比例系数均在0.1以下，说明经过稀释后，氨基改性硅油柔软剂保持较好的稳定性。随着稀释倍数提高，氨基改性硅油柔软剂的表面张力越来越小，透光率越来越大；随着时间的延长，虽然二者出现波动，但最终基本维持在一定水平上，证明其性能的稳定性。

• 芝麻林素对皮肤光老化小鼠AQP3表达和Nrf2信号通路活化的影响

  韩耕涛, 董卓, 姚韧辉

  研究芝麻林素（Sesamolin，SES）对紫外线B（UVB）诱导的皮肤光老化小鼠的影响。将小鼠随机分为5组（n=12）：Control组、UVB组、低剂量SES组（L-SES）、中剂量SES组（M-SES）和高剂量SES组（H-SES）。其中Control组小鼠不进行UVB照射，其他组小鼠均进行8周UVB照射。此外，照射当天开始，L-SES组、M-SES组和H-SES组小鼠分别灌胃0.5 mL 20，40和80 mg/（kg·d）的芝麻林素溶液，共给药8周。给药结束后，分别测定各组小鼠的表皮含水量。通过HE染色评价皮肤组织形态，通过Masson三色染色评价胶原蛋白沉积。测定皮肤组织中氧化应激指标（SOD、CAT、GSH-Px和MDA）水平。通过RT-qPCR和Western blotting检测皮肤组织中MMP-1、Collagen I、Nrf2、Keap1、HO-1、AQP3的mRNA或蛋白水平。结果显示，与UVB组比较，L-SES组、M-SES组和H-SES组小鼠表皮含水量升高，表皮厚度降低，皮肤病变减轻，胶原纤维排列整齐，胶原密度升高，MMP-1 mRNA和蛋白表达水平降低，Collagen I mRNA和蛋白表达水平升高，SOD、CAT和GSH-Px水平升高，MDA水平降低，Nrf2和HO-1的mRNA和蛋白相对表达量升高，Keap1 mRNA和蛋白相对表达量降低，AQP3的mRNA和蛋白相对表达量升高（P<0.05）。表明芝麻林素可剂量依赖性的提高小鼠表皮含水量和抗氧化能力，减轻皮肤损伤，其机制可能与上调AQP3的表达和激活Nrf2信号通路有关。

• 基于数据库可视化分析发酵源化妆品的应用与发展

  华中杰, 茅文瑄, 狄飞倩, 张佳婵, 王昌涛

  近五年随着消费者对“天然、绿色、安全”化妆品的关注度日益提高，发酵源化妆品的开发得到了长足发展。对于发酵源化妆品原料的开发，中外研究人员从不同角度入手，提高了相关发酵产物的活性、产量以及有效成分的含量。文章基于中国知网（CNKI）数据库以及Web of Science核心数据库，借助文献计量方法和知识图谱可视化软件VOSviewer，以“化妆品”、“发酵”、“cosmetic”、“fermentation”或“fermented”为关键词构建近五年发酵源化妆品文献库，根据可视化分析知识图谱中的关键词共现频率分析近期发酵源化妆品领域的研究热点，并对目前化妆品相关的发酵菌种、发酵产物及功效宣称进行了汇总分析，同时对未来发酵源化妆品的发展与研发提出展望，为发酵源化妆品领域研究提供理论基础。

• 疏水缔合聚合物高效溶解方法研究进展

  邓绍林, 周鹏飞, 朱玉龙

  疏水缔合聚合物在提高采收率领域中展现出巨大应用潜力，但其疏水基团结构特征使溶解性成为关注焦点。综述了近年来疏水缔合聚合物高效溶解的研究进展，分析了面临的挑战及未来的发展方向。重点介绍了添加化学试剂屏蔽疏水基团的缔合作用，采用筛网切割和胶体研磨等方式增加水与聚合物颗粒的接触面积，以及通过改变聚合物自身溶解性、提高溶液质量浓度或温度、优化搅拌器类型及搅拌方式以增大体系熵变等方法加速疏水缔合聚合物的溶解。化学方法虽然能够快速溶解疏水缔合聚合物且不损害其性能，但其使用成本和环境影响仍需考量。而物理方法尽管经济有效，但可能导致溶液的机械降解和热降解，进而影响增黏性能和驱油效果，同时还需要解决机械设备的运输、能耗以及空间限制问题。因此，研发新型环保溶剂和优化工艺设备对于实现疏水缔合聚合物高效溶解具有重要意义。此外，综合考虑多种高效溶解方法的协同作用，依据实际应用情况进行调整，以期扩大疏水缔合聚合物的规模应用。

• 驱油用表面活性剂及其吸附特性的研究进展

  刘子龙, 黑艳晓, 石迪, 肖宇飞, 李雪

  提高原油采收率是实现我国能源稳产增产的重要保障，其中以表面活性剂为主剂的化学驱油技术是一种潜力巨大的提高采收率方法。从驱油用表面活性剂的分类出发，详细介绍了不同种类表面活性剂的物化特征及其驱油特性的优缺点，主要包括广泛使用的阴离子、两性和非离子表面活性剂以及新兴的双子表面活性剂等。随着石油行业需求的不断变化，低成本、高效能、绿色的新型表面活性剂已成为未来发展的主要趋势。在驱油过程中表面活性剂的吸附损耗使得溶液中表面活性剂的有效浓度下降，导致驱油效率大大降低。因此，进一步重点综述了驱油用表面活性剂固液界面吸附特性的研究进展，其中吸附等温线模型主要用于评价恒温条件下表面活性剂在固液界面上的吸附量与吸附平衡后表面活性剂浓度的关系，而吸附动力学模型可用于评估吸附速率与时间的关系，揭示表面活性剂吸附的深层机制。为了更佳全面准确地描述表面活性剂吸附特性，有必要联合使用多种吸附模型，也需要发展新型的模型。

• 二硫化硒的制备及其在洗护领域的应用研究进展

  王诗琼, 刘晓纯, 蓝云萍, 孔祥灵, 陈来成, 何秋星

  二硫化硒是硫化硒（SemSn）混合物的统称，具有多元环结构，不同环结构之间可相互转化。二硫化硒常用熔融法、化学法合成，而纳米二硫化硒常用电化学法和绿色合成法制备，其常用的表征方法有X射线衍射分析（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、X射线能量光谱仪（EDS）、动态光散射（DLS）和傅里叶红外光谱（FT-IR）。二硫化硒属于细胞生长抑制剂和角质溶解剂，具有抗皮脂溢出、抗真菌及细菌的作用，能抑制核分裂，造成表皮细胞更替减少，起到止痒、消炎、减少脱屑的作用，常用于治疗脂溢性皮炎和花斑藓。硫和硒都是具有多种原子价位的元素，既可表现还原性，又可表现氧化性，其潜能让二硫化硒的分子结构、性能特点及应用开发成为研究热点。本文综述了二硫化硒性质、结构特点、制备方法、表征及其在洗护领域的应用，并对其未来发展趋势进行了展望。

• 高效液相色谱法测定洗发护发产品中18种防腐剂和去屑剂

  祝壮飞, 徐勤科, 刘婷媛, 孙莺, 雷虹

  建立高效液相色谱法（HPLC）同时测定不同基质化妆品中18种防腐剂和去屑剂组分的含量，并对50批市售洗发护发类化妆品进行质量分析。不同基质样品经前处理提取后，采用HPLC法分析，外标法定量。选取C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），甲醇和磷酸二氢钠水溶液（pH调节至3.8）作为流动相，进行梯度洗脱，流速为1.0 mL/min，柱温30 ℃，选取二极管阵列检测器多波长分析。18种组分在色谱图中分离度良好，峰面积与质量浓度在0.4~600 μg/mL范围内呈良好的线性关系（r>0.998 3），检出浓度在0.4~10 mg/kg之间。多种组分平均回收率（n=6）为83.1%~110.4%，RSD为0.12%~7.6%，回收率良好；多种组分在24 h内保持稳定，RSD在0.15%~3.8%之间，稳定性良好。50批样品中检出9种成分，吡硫鎓锌、吡罗克酮乙醇胺盐、对氯间甲酚、氯咪巴唑、三氯生、水杨酸的含量分别为2 100~6 800，39~2 900，130~370，24~1 600，0.14~0.19，28~1 900 mg/kg。苄氯酚、邻氨基苯酚、邻伞花烃-5-醇的含量检出但是含量小于定量限，无法准确定量。该方法经方法学验证，可同时测定化妆品中18种防腐剂和去屑剂组分的含量。

• 高效液相色谱法同时测定化妆品中24种美白成分

  陶薇, 李翔

  建立高效液相色谱法（HPLC）同时测定化妆品中24种美白成分。使用甲醇-磷酸二氢钾溶液为流动相进行梯度洗脱，色谱柱为SHISEIDO MGⅡ C18柱（5 μm，4.6 mm×250 mm），柱温35 ℃，流速为1.0 mL/min，烟酸、熊果苷、烟酰胺、红景天苷、覆盆子酮葡糖苷、阿魏酸、芍药苷、甘草苷、白藜芦醇、甘草素、丹皮酚、4-正丁基间苯二酚、4-（α-甲基苯甲基）间苯二酚、汉黄芩素、二甲氧基甲苯基-4-苯基间苯二酚、4-己基间苯二酚、光甘草定、四氢厚朴酚18种物质的检测波长为230 nm，维生素C磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、曲酸、3-O-乙基抗坏血酸、4-甲氧基水杨酸钾、甘草酸二钾盐6种物质的检测波长为250 nm。方法学研究结果表明，24种美白功效成分在0.3~608.0 µg/mL范围内线性关系良好，线性相关系数均大于0.999，方法检出限为8.1~438.4 μg/g，定量限为60.4~1 461.4 μg/g，平均回收率为87.34%~103.78%，相对标准偏差（RSD）值为0.16%~4.35%。该方法简便、准确，可用于化妆品中美白类功效成分的含量测定。

• 高效液相色谱法用于氧化型染发产品中42种限用染发剂的筛查和定量分析

  左雪, 邸铮, 汪亚菁, 杨玲, 张华珺, 柳青

  建立了一种利用高效液相色谱筛查和定量分析氧化型染发产品中42种限用染发剂的方法。染发产品经亚硫酸氢钠水溶液-乙醇超声提取后，以0.02 mol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相，在TechMate AQUA-STIII色谱柱上进行梯度洗脱和分离，选择235和280 nm作为检测波长，对42种染发剂进行一次性定性筛查，同时实现其中35种染发剂的定量分析，当筛查结果表明产品中含有2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺盐酸盐、2-甲基-5-羟乙氨基苯酚等7种染发剂时，以0.02 mol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相，在Waters Symmetry C18色谱柱上进行等度洗脱，选择235 nm作为检测波长进行定量分析。结果表明：42种染发剂的方法检出限为10~101 µg/g，定量限为33~337 µg/g。在相应的线性范围内，42种染发剂色谱峰面积与质量浓度线性关系良好，相关系数（r）均大于0.999 8。在4个不同含量水平下，各目标化合物的平均回收率在81.3%~119.6%之间，RSD不大于5%。