日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2024年第3期

• 甜菜碱/AOS/Gemini季铵盐三元复合型泡排剂的研制与性能评价

  张志升, 沈产量, 李建勋, 刘延强, 韩薇薇, 董三宝

  泡沫排液技术是保障气井产量的重要手段，研发高性能的泡排剂极其关键。为适应高矿化度、高凝析油含量及高温等苛刻气井环境，以椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱（CHSB）作为主剂，α-烯基磺酸钠（AOS）和合成的Gemini阳离子表面活性剂CAGB作为辅剂制备了一种高效环保的三元泡排体系。结果表明，三元复配体系AOS/CAGB/CHSB在摩尔比为12∶3∶35、总量为20 mmol/L时性能最优，泡沫体积和半衰期分别达到360 mL和30.27 min；在含有30%甲醇的泡排剂溶液中，测得的携液率最高可达31%，发泡率为95%；在含有0%~50%凝析油的泡排剂溶液中，三元泡沫体系表现出良好的性能，其中在凝析油含量为20%时，测得的携液率最高可达38%，发泡率为95%；优选的三元复配体系AOS/CAGB/CHSB对盐离子耐受性较差，加入螯合剂（氨三乙酸三钠（NTA））后，三元复配体系在矿化度为150 g/L的溶液中仍能稳定发泡和携液；温度大于50 ℃时，泡沫的携液率也逐渐增加，温度在90 ℃时，携液率在95%以上。此外，通过表面张力测试、泡沫微观结构观察也证实了该泡排剂体系存在的协同效应使其起泡、稳泡和泡沫携液能力得到有效提升。

• 页岩油藏渗吸驱油剂体系性能评价

  李国峰, 刘凯楠, 莫文龙, 马腾

  由于页岩油藏的超低渗透率和复杂的孔隙结构，从页岩油储层中采油仍然是一个重大挑战。表面活性剂作为一种潜在的解决方案，通过降低界面张力和改变润湿性来提高非常规油藏的原油采收率。本研究旨在通过研究页岩油储层的自发渗吸行为，评价表面活性剂在页岩油藏中的应用潜力。结果表明，复配渗吸驱油体系0.15 wt% CA-90+0.15 wt% SDS，在地层条件下界面张力降低至1.03×10-2 mN/m；亲油岩心片润湿接触角降低了86°，岩石润湿性由油湿转变为水湿，毛管力由油渗吸驱油阻力转变为渗吸驱油动力；在含水率为70%时，乳状液黏度降低至23.4 mPa·s，其黏度接近原油黏度，但流动性更强，更有利于提高采收率；0.15 wt% CA-90和0.15 wt% SDS的动态吸附量分别为0.85和0.97 mg/g，具有较好的抗吸附能力，对页岩渗透率伤害率低于8%；滑溜水+复配体系的渗吸采收率可以达到31.27%，相比滑溜水体系中自发渗吸采收率（19.43%）提高了11.84%，渗吸驱油效率提高了60.94%，极大地提高了页岩油藏的采收率。

• 化妆品植物原料（Ⅶ）——抗真菌的植物原料的研究与开发

  柳婧璇, 金建明, 吴华

  文章介绍了皮肤真菌及其相关皮肤疾病，总结了植物提取物的抗真菌作用机理及其相应作用靶点。植物中具有抗真菌的活性成分主要为酚类、生物碱、黄酮、萜类、甾体和精油等。这些植物抗真菌活性成分的作用机制主要通过破坏真菌细胞壁和细胞膜结构而产生抗真菌功效：破坏细胞壁结构的作用靶点是抑制β-葡聚糖合酶、几丁质合酶和甘露聚糖合酶活性；作用于细胞膜的靶点是细胞膜的结构组分麦角甾醇和鞘脂，通过抑制其相关合成酶麦角甾醇合酶、丝氨酸软脂酰辅酶A转移酶、神经酰胺合酶和肌糖磷脂酰神经酰胺合酶，以及直接靶向结合麦角甾醇和鞘脂来破坏真菌细胞膜结构；另外，酚类、生物碱、黄酮、萜类和精油也可以靶向作用于线粒体，通过诱导活性氧积累、抑制ATP合成和质子泵，破坏线粒体呼吸和代谢系统，而产生抗真菌作用。文章通过对植物中的不同抗真菌活性成分和作用机制的阐述，希望能为抗真菌植物原料在化妆品中的开发提供借鉴，更好地维持皮肤健康。

• 放射性污染衣物洗涤剂去污效果评价

  高志婷, 郭丽潇, 陈崔冬慧, 张宇航, 罗丹, 武明亮, 台秀梅

  核工业日常放射性污染衣物的去污可以实现废物最小化，资源重复利用，同时减少辐射对人体健康的损害。一般商用的洗衣液/洗衣粉可以满足对油污及汗渍的去除，但是对放射性核素如锶、铀难以去除。为了解决这些问题，采用自制的配方制备了去污剂，参考GB/T 13174和GB/T 14057.2建立了去污效果评价方法并对其进行去污性能评价，且与常用的商用市售的洗衣液进行对比。结果表明，该去污剂对放射性污染具有良好的去污效果，达到80%以上，综合去污性能优于商用市售的洗衣液产品。对模拟的油、灰尘渍、人体油脂渍具有良好的去污能力，对蛋白渍去污效果较差，可以满足对核工业日常操作中放射性污染、工作人员的汗渍污染和机械设备的油污污染衣服的去污，使其有望成为一种去除核工业日常衣物放射性污染的新型产品。

• 多孔氮化硼材料的制备及其吸附性能研究

  段玉婷, 赵樱淼, 沈绥, 卢振西, 梁兵, 龙佳朋

  以二甲胺、三氯化硼、氨气和甲胺为原料，通过多步反应得到氮化硼前驱体三（甲胺基）环硼氮烷，经高温烧结后得到多孔氮化硼材料。通过FTIR、NMR对氮化硼前驱体中间体二氯（二甲胺基）硼烷和三（二甲胺基）环硼氮烷以及前驱体三（甲胺基）环硼氮烷的结构进行表征。利用XRD和SEM对多孔氮化硼结构和形貌进行表征。结果表明：通过反应合成前驱体中间物，最终能够合成出含碳量较低的氮化硼前驱体三（甲胺基）环硼氮烷。研究了多孔氮化硼材料对重金属离子的吸附能力，确定了多孔氮化硼材料对各种金属离子的吸附能力。研究发现：利用前驱体中间物制备出的多孔氮化硼具有较高的比表面积，吸附性能优异，能够有效的去除掉溶液中的重金属离子。使用有机前驱体法制备氮化硼弥补了无机制备中元素分布不均，易吸潮，易粉化的缺点。

• 中药复方MHC-20的抗化脓性链球菌功效与作用机制探究

  胡翠翠, 周代红, 陈欣菀, 钟佳伶, 茆灿泉

  以化脓性链球菌（Streptococcus pyogenes）为研究对象，探究了MHC-20的抑菌性能及作用机制。通过微量肉汤稀释法以及常量稀释法测得MHC-20对化脓性链球菌的MIC值为31.25 μg/mL或0.31%，并且对金黄色葡萄球菌以及白色念珠菌等均有较强杀伤作用。瞬时杀菌活性结果表明：MHC-20在5 min时可以完全杀死化脓性链球菌。定量生物膜与疏水性测定结果表明：MHC-20能够极显著降低化脓性链球菌细胞表面疏水性（P<0.000 1）以及极显著抑制生物膜的形成（P<0.01）。细胞膜通透性测定结果表明：MHC-20作用下菌液相对电导率、碱性磷酸酶均上升、蛋白严重泄露，并且呈浓度依赖性。扫描电子显微镜结果表明：MHC-20对菌体形态有很强的破坏作用。最后，构建了小鼠化脓性链球菌皮肤感染模型，结果表明：复方MHC-20可以促进创口恢复，极显著抑制创口的细菌（P<0.01），5% MHC-20与20% MHC-20均极显著降低小鼠血清以及创口炎症因子IL-6表达（P<0.001），20% MHC-20极显著降低白细胞的表达（P<0.01），综上所述，MHC-20有望成为广谱抗菌剂以及抗化脓性链球菌皮肤感染的有效药物。

• 三乙烯四胺固化单宁吸附剂制备及性能研究

  金绍娣, 许雪儿, 顾东雅

  利用曼尼希反应将三乙烯四胺固化到单宁表面，制备得到胺化改性单宁吸附剂TETA-TA，并通过正交实验优化制备工艺。采用红外光谱、扫描电镜、比表面积及孔隙度分析仪对TETA-TA进行了结构表征，探讨了其对Cd2+和Pb2+的吸附性能，研究不同pH值、时间、金属离子初始质量浓度对吸附的影响。正交结果表明反应最佳条件为：反应温度为80 ℃，反应时间为4 h，醋酸用量为4%（w/%），n（TA）∶n（TETA）∶n（甲醛）=1∶2∶2.5。吸附实验表明：pH值对吸附平衡影响显著，Cd2+和Pb2+最佳pH值均为5.0；TETA-TA对Cd2+的吸附在60 min内能快速达到平衡，对Pb2+能持续24 h的吸附，吸附动力学符合准二级反应动力学模型，为化学吸附；提高金属离子初始质量浓度可以增大平衡吸附量，Cd2+的等温线数据对Langmuir模型线性拟合系数能达到0.995，理论吸附最大值为150.41 mg/g，Pb2+的等温线数据对Sips模型线性拟合较好，理论吸附最大值为210.45 mg/g，推测对Pb2+的吸附除了螯合、氧化还原等化学反应，还存在静电和离子交换作用，氨基和酚羟基为主要参与官能团；TETA-TA对Cd2+和Pb2+可以实现同时吸附，再生5次后仍具有较强的吸附性能。

• Fe3O4基核壳纳米结构材料的制备及顺磁性研究

  胡可云

  以Fe3O4为磁核，SiO2为外壳，制备了Fe3O4@SiO2核壳纳米结构材料，使用三乙氧基硅烷对Fe3O4@SiO2进行表面亲水改性，研究了亲水改性对Fe3O4@SiO2顺磁性能和催化性能的影响。结果表明：立方相结构的Fe3O4是核壳材料中主要的晶体相，表面的SiO2为非晶态，表面亲水处理后未改变Fe3O4@SiO2的晶格结构，Fe3O4@SiO2为80~110 nm的不规则颗粒状，SiO2包覆在Fe3O4外部，亲水处理后改善了颗粒的分布均匀性。亲水处理的Fe3O4@SiO2的饱和磁化强度降低至20.31 emu/g，具有超顺磁性。以含Cd2+的金属废水为吸附降解对象，表面亲水处理后的Fe3O4@SiO2去除率提高至94.2%，二级动力学模型更适合于Fe3O4@SiO2对Cd2+的吸附，模型的相关系数为0.994 3，拟合效果更好，表明了Fe3O4@SiO2对Cd2+的吸附速率受化学吸附的影响较大。

• 基于网络药理学的化妆品原料粉防己抗敏作用机制分析

  毕武, 潘小红, 涂晓琴, 殷帅, 孙辉

  采用网络药理学方法探索化妆品原料粉防己对敏感肌肤的抗敏作用机制。通过TCMSP、中国知网、PubMed等数据库收集粉防己的主要化学成分，并利用SwissTargetPrediction预测其靶点，与从Genecards数据库获得的疾病靶点取交集后采用String数据库构建蛋白质相互作用（PPI）网络，采用Cytoscape3.9.1软件分析获得核心靶点，再运用DAVID在线数据库对核心靶点进行基因GO功能分析和KEGG通路富集分析，Cytoscape3.9.1软件构建粉防己活性成分-靶点交互网络。共筛选出粉防己潜在活性成分50个及相应靶点682个，敏感肌肤疾病相关靶点2 389个，交集靶点295个，其中核心靶点39个。GO富集分析结果显示，39个核心靶点主要涉及蛋白磷酸化、信号转导、转录调控、基因表达等多种生物学过程。KEGG通路富集分析结果显示，粉防己发挥抗敏作用可能与VEGF信号通路、HIF-1信号通路、ErbB信号通路、PI3K-Akt信号通路密切相关。粉防己中荷包牡丹碱、千金藤素、防己诺林碱等活性成分可能是通过作用于JAK2、JAK3、SYC等靶点发挥抗敏作用，体现了粉防己多成分-多靶点-多通路的作用特点。

• 异橙黄酮的抗衰老及抗氧化功效研究

  李瑶瑶

  考察异橙黄酮（Isosinensetin，ISO）经皮给药对D-半乳糖（D-gal）诱导的皮肤衰老小鼠的抗衰老和抗氧化功效。将小鼠分为6组（n=12）：分别为C组、D-gal组、D-gal+L-ISO组、D-gal+M-ISO组、D-gal+H-ISO组和D-gal+H-ISO+ML385组。在小鼠背部连续6周皮下注射1 g/ （kg·d）的D-gal建立皮肤衰老小鼠模型。D-gal注射当天开始，C组和D-gal组小鼠背部脱毛区域涂抹雪花膏，D-gal+L-ISO组、D-gal+M-ISO组和D-gal+H-ISO组小鼠分别涂抹50，100和200 mg/kg的异橙黄酮乳膏。D-gal+H-ISO+ML385组小鼠涂抹200 mg/kg的异橙黄酮乳膏，并腹腔注射30 mg/ （kg·d）核因子E2相关因子2（Nrf2）抑制剂ML385。涂抹量为2 mg/cm2。经皮给药6周后，检测小鼠的体重、皮肤含水量、皮肤抗氧化指标、羟脯氨酸（HYP）和透明质酸（HA）水平。采用苏木素伊红（HE）染色观察皮肤形态。采用RT-qPCR检测皮肤中COL1A1、COL3A1、基质金属蛋白酶（MMP）-1和MMP-3的转录水平。采用Western blotting检测皮肤中Nrf2（细胞核）、Kelch样ECH相关蛋白1（Keap1）和血红素加氧酶-1（HO-1）的蛋白水平。结果显示，3个剂量的异橙黄酮经皮给药均升高了皮肤衰老小鼠的皮肤含水量，改善了皮肤形态，升高了超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）和谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）水平，降低了丙二醛（MDA）水平，升高了HYP和HA水平，升高了COL1A1和COL3A1转录水平，降低了MMP-1和MMP-3转录水平，升高了Nrf2（细胞核）和HO-1蛋白水平，降低了Keap1蛋白水平（P<0.05）。ML385减弱了异橙黄酮的抗衰老及抗氧化功效（P<0.05）。总之，异橙黄酮经皮给药通过激活Nrf2通路提高D-gal诱导的皮肤衰老小鼠的抗衰老和抗氧化能力。

• 4-取代酚诱导化学性白斑的机制及研究进展

  张婉萍, 彭祺, 张冬梅, 郑时莲, 蒋汶, 顾理浩

  4-取代酚是一类广泛应用于制药、农药、染料、食品添加剂以及化妆品中的有机化合物。4-取代酚在化妆品中的应用主要是由于其与酪氨酸的结构上的相似性，使其具有独特的抑制酪氨酸酶活性以及抑制皮肤中黑色素形成的效果，因此包括熊果苷、白藜芦醇等化学物质在内，已有多种4-取代酚作为美白成分用于化妆品中。但包括杜鹃醇在内的4-取代酚同时也具有一定安全风险，大量研究表明许多4-取代酚具有黑素细胞毒性，且不同的取代基也会对黑素细胞毒性的诱导途径、毒性强弱等产生不同的影响，使用不当可能会诱发白癜风（Vitiligo）和白斑病（Leukoderma）的产生，对消费者的健康造成损害。本文综述了4-取代酚及杜鹃醇的美白及黑素细胞毒性机制，以及不同国家发生白斑病的案例，以期为开发更安全的有美白效果的化学物质提供参考。

• 化妆品晒后修护功效评价方法研究进展

  许梦然, 赵华

  人类的日常生活无法避免与紫外线的接触，紫外线照射带来的皮肤问题，如晒黑、晒红、老化等，成为人们常见的困扰，化妆品层面的晒后修护功效也成为人们的日常需求。《化妆品分类规则和分类目录》对“修护”的释义是有助于维护施用部位保持正常状态。根据《化妆品功效宣称评价规范》要求，具有祛斑美白、防晒、防脱发、祛痘、滋养和修护功效的化妆品，应当通过人体功效评价试验方式进行功效宣称评价。本研究简述了紫外线对皮肤的作用机理及晒后表现；晒后修护产品的作用机制；修护的定义及修护化妆品功效宣称的法规要求；化妆品晒后修护功效的人体功效评价试验及辅助评价的体外试验方法和研究进展，并对化妆品晒后修护功效评价体系的建立进行展望。

• 潜在内分泌干扰风险防晒剂的监管及其使用情况分析

  塔娜, 冯孟鑫, 高家敏, 张凤兰, 王钢力

  欧盟对具有潜在内分泌干扰风险的化妆品原料进行筛查并建立了化妆品原料优先评估清单，该清单包含了4个欧盟化妆品指令准用防晒剂。文章以优先评估清单中的防晒剂为研究对象，对其在欧盟、美国等国家（地区）的监管情况和在我国的使用情况进行概述和分析，并汇总欧盟消费者安全科学委员会的再评估结果。经研究调查发现，优先评估清单中防晒剂在我国的法规限值与美国、日本和韩国规定基本一致，但部分防晒剂限值较欧盟新修订限值高，可能存在安全风险。建议监管部门综合评估上述防晒剂的安全风险、实际使用情况和行业发展等因素，通过进一步评估和细化法规限值，以期更好地保障民众用妆安全。

• O/W乳化体系化妆品感官评价与仪器分析相关性研究进展

  周文瑞, 贺建彪, 焦倩, 王紫迪, 苏芊芊, 贾焱

  为满足消费者的需求和愿望，在优化产品时，需要做感官评价。以“人”作为测量工具的感官评价需要控制个体差异性，而流变学测量和质构分析等仪器测量方法，操作简单、成本更低、结果客观可重复。文章查阅了国内外化妆品感官评价和仪器分析表征相关的文献，介绍了描述性感官分析中各感官属性的定义，总结与感官属性强相关的仪器参数和测试方法，列出部分感官属性与仪器参数的拟合方程，为化妆品在开发阶段的配方设计和筛选提供科学依据。提出部分感官属性和仪器参数的相关性研究尚不完整，后续研究还应考虑不同皮肤类型的消费者在使用化妆品后感官属性的差异，通过仪器分析对不同皮肤类型感官属性预测的研究方向进行展望。

• 高效液相色谱法测定化妆品中14种α-羟基酸和羟基酸酯

  张丽媛, 颜琳琦, 程巧鸳, 戚绿叶, 王容, 黄柳倩

  采用高效液相色谱法（HPLC）建立同时测定化妆品中14种α-羟基酸和羟基酸酯含量的方法，并结合高效液相色谱-串联质谱联用法（HPLC-MS/MS）确证结果。采用高效液相色谱法，以0.05 mol/L的磷酸氢二铵水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱，采用Waters T3-C18 （4.6×250 mm，5 µm）色谱柱分离，采用二极管阵列检测器检测，以214 nm为检测波长，外标法定量。采用高效液相色谱-串联质谱联用法，以0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱，采用Waters T3-C18 （2.1×100 mm，1.8 µm）色谱柱分离，电喷雾电离，正、负离子多反应监测模式定性。14种化合物在各自质量浓度范围内呈良好的线性关系，相关系数R2均大于0.999。4种基质样品，14种化合物平均加标回收率均在85%~115%范围内，相对标准偏差均小于5%，检出限为1~150 μg/g，定量限为3~450 μg/g。对7批含α-羟基酸和酯的样品进行液质确证，结果均为阳性。该方法操作简便、准确度好、灵敏度高，适用于化妆品中14种α-羟基酸及其酯的测定。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中36种兴奋剂

  徐炜, 邹坡, 李长于, 杨铭, 鹿燕, 李慧良

  利用超高效液相色谱-串联质谱仪（UPLC-MS/MS），建立了一种同时测定化妆品中蛋白同化制剂、β2激动剂、糖皮质激素、刺激剂、大麻酚类等36种兴奋剂的检测方法。化妆品样品经甲醇超声提取后，以0.1%乙酸水溶液和甲醇-乙腈混合溶液（体积比1∶9）作为流动相，使用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（3.0 mm×150 mm，1.7 μm）进行梯度分离。目标物在电喷雾正负离子模式下，以多反应监测（MRM）方式进行测定，用外标法定量。结果表明，在1.0~20 ng/mL的质量浓度范围内，36种兴奋剂组分的线性关系良好（r>0.995），检出限为1.0~3.0 μg/kg，定量限为3.3~9.9 μg/kg。3种基质样品在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为80.6%~115.3%，相对标准偏差为0.5%~12.9% （n=5）。该方法前处理操作简便，快速，灵敏度高，结果准确，适用于常见化妆品中多类兴奋剂组分的快速检测。