日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2024年第2期

• 烷基羧酸甜菜碱驱油机理研究

  张晓杰, 张明哲, 徐志成, 宫清涛, 张磊, 张路

  为了探究不同甜菜碱的微观驱油机理，文章选取三种具有不同疏水烷基链长度的羧酸甜菜碱表面活性剂进行微观可视化驱油实验，并测定了界面张力和乳化性能。实验结果表明，烷基羧酸甜菜碱能够高效降低油水界面张力，促进原油原位乳化。随着烷基链长增加，界面张力进一步降低，乳化效果增强。十六烷基羧酸甜菜碱提高采收率机制包括以下两个方面：0.3% C16BC可以将界面张力降至10-2 mN/m数量级，通过乳化和弱剪切作用有效启动孔道中原油，将柱状、多孔和簇状剩余油分解形成水包油乳化油滴，提高洗油效率。同时，由于乳化油滴产生的贾敏效应叠加，C16BC可产生稳定的堵塞通道效果，使残余油的水相波及效率提高了20%。C16BC作为一种可以原位乳化协同自调剖的驱油剂，驱油效率较地层水驱提高42%以上，可以用于低渗油藏化学驱提高采收率。

• 多阳离子位点季铵盐与AEC复配体系的应用性能研究

  侯仕达, 王志飞, 王亚魁, 李俊, 姜亚洁, 耿涛

  将含多阳离子位点双子季铵盐表面活性剂（TC-GS）与脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠（AE9C）以不同比例复配，并测试了不同复配比例下混合体系的浸润、去污、乳化、抗静电和活性炭分散性能。结果表明，不同复配比例下的TC-GS/AE9C体系都为均一透明溶液，表现出优异的复配稳定性。复配体系对帆布片的浸润能力优于单一表面活性剂，其中αTC-GS为0.4时浸润性能最好。复配体系在乳化液体石蜡的过程中表现出协同增效作用。AE9C溶液对炭黑污布和油脂污布都具有较好的去污能力，但与TC-GS复配后去污性能有所下降，可能由于TC-GS在污布表面的吸附阻碍了污渍的洗涤剥离。TC-GS溶液和复配体系溶液均表现出较好的抗静电性能，能够将聚酯织物表面电阻降低至≤1010 Ω。最后，大部分复配比例下的TC-GS/AE9C体系溶液都具有良好的分散活性炭的能力；但当复配比与理论等电摩尔比一致时，复配溶液对活性炭的分散稳定性能较差。

• 新型乳化体系及其在化妆品中的应用（Ⅵ）——微乳液

  周康夫, 支奕轩, 王飞飞, 尚亚卓

  微乳液（ME）是水、油、表面活性剂及助表面活性剂按照一定的比例自发形成的各向同性、热力学稳定的分散体系。微乳液粒径小，能自发形成，且具有优异的增溶作用，对增溶的成分能起到良好的保护、缓释作用的同时，还能有效促进其透皮吸收，改善其生物利用度。微乳液被认为是一种理想的活性成分的保存及输送体系，在化妆品、生物医药等诸多领域具有广阔的应用空间。基于此，本文详细介绍了微乳液及其形成机理；并简述了微乳液的制备方法，总结了影响微乳液形成及性质的关键因素；概括了微乳液的性能优势，并简单介绍了几种特殊微乳液，包括无表面活性剂微乳液、离子液体微乳液以及低共熔溶剂微乳液等。在此基础上，阐述了微乳液在化妆品领域的研究及应用现状。最后，对微乳液在化妆品领域实际应用中面临的问题及未来需要开展的研究工作提出了个人观点，希望能为微乳液在化妆品领域发挥其实际应用价值提供参考，也为性能优异的功效化妆品的开发提供依据。

• [芥酰胺苯甲酸][胆碱]离子液体表面活性剂的合成及性能研究

  张红梅, 张永民

  鉴于简单易得的原料和潜在的环境友好性，脂肪酸型离子液体表面活性剂近年来引起了人们极大的兴趣。以菜籽油加工过程中的下脚料芥酸（二十二碳-13-烯酸）为原料，制备了一种超长碳链的脂肪酸基离子液体表面活性剂[芥酰胺苯甲酸][胆碱]（EABCho）。通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振氢谱、碳谱确认了其分子结构。利用表面张力、电导率、偏光显微镜和流变研究了该离子液体表面活性剂水溶液的表面活性、胶束化热力学以及溶液的相行为等基础性能。结果表明超长碳链和苯环结构的引入赋予了EABCho极强的自组装能力。EABCho的临界胶束浓度仅为0.01 mmol/L，胶束化自由能达到了-59.852 kJ/mol，均远低于短碳链的[月桂酰胺苯甲酸][胆碱]。随着浓度的增大，EABCho水溶液依次呈现出胶束相、六方液晶相和层状液晶相，均表现出显著的类凝胶性质。

• 应用DPRA替代方法评价3种香豆素类化合物的皮肤致敏性

  张红菱, 程琳, 王海燕, 罗飞亚, 张会亮, 孙磊

  应用直接多肽反应试验（DPRA）方法，对化妆品植物提取物原料中存在的蛇床子素、滨蒿内酯、东莨菪内酯3种未知致敏性的香豆素类化合物进行评价。3种香豆素类化合物与半胱氨酸多肽和赖氨酸多肽模拟的皮肤蛋白共同孵育，使用高效液相色谱法检测3种化合物的多肽消耗率。在标准色谱条件下，蛇床子素和滨蒿内酯与两种多肽的反应体系峰型均正常，东莨菪内酯与赖氨酸反应体系峰型异常，以体积分数0.1%的甲酸水-乙腈流动相体系对标准流动相体系进行优化后检测。结果表明：蛇床子素与半胱氨酸反应体系在反应24 h前产生沉淀，致敏性结果为不确定；滨蒿内酯多肽消耗率均值为6.95%，判定致敏性为阳性，反应等级为弱反应；东莨菪内酯的半胱氨酸多肽消耗率为75.82%，优化色谱条件后的赖氨酸多肽消耗率为80.46%，判定致敏性为阳性，反应等级为中度反应。阳性和阴性对照化合物的结果均与小鼠淋巴结试验（LLNA）致敏性结果一致，实验结果可为3种香豆素类化合物的致敏性提供参考和依据。

• 化妆品眼刺激性评价中角膜损伤生物标志物研究

  谢珍, 黄微, 张劲松, 陈舒怀, 瞿霖吉, 匡荣

  针对离体兔眼（IRE）试验只适用于筛选严重眼刺激性（UN GHS第1类）的缺陷，建立IRE试验结合基于细胞活性生物标记物的荧光染色方法用于评价化妆品眼刺激性。通过IRE试验条件的探索，包括测试浓度和后暴露时间，对市售化妆品进行眼刺激性检测，同时对角膜进行冰冻切片并染色，鬼笔环肽对丝状肌动蛋白进行染色，DAPI染色胞核后，测量损伤深度（depth of injury，DOI），并比较体外DOI、体内DOI及Draize试验结果，建立预测模型。结果显示通过DOI检测，可对化妆品无刺激性至中刺激性进行检测，表明在离体兔眼中，基于细胞活力的DOI测量可作为角膜损伤的生物标志物，适用于化妆品眼刺激性的评价。

• 化妆品防晒黑功效评价方法研究

  李慧怡, 周悦, 吴谦, 杜丽镝, 谢嘉颖, 谭建华

  建立了一种新型防晒黑功效的化妆品人体功效评价方法。基于皮肤晒黑的光生物学反应机理，通过系统探索皮肤黑化特征及客观测试指标变化趋势，构建了一种紫外诱导-黑化前产品干预的新型防晒黑评价模型。以2倍MED单次紫外照射诱导，照射后即刻起连续9天涂抹测试产品，测试时间点为照射前、第5天、第7天、第10天，以皮肤肤色（ITA°值）和皮肤黑色素值（MI值）为评价指标。通过对比不同部位、不同紫外照射剂量等实验条件的影响，对防晒黑评价方法进行了优化。该方法已成功应用于祛斑美白功效化妆品功效评价，并与我国现有祛斑美白功效评价方法进行对比。结果表明，该方法能有效评估祛斑美白化妆品的防晒黑功效，且具有试验周期短、成本较低等特点。

• BaTiO3-TiO2复合光催化剂降解盐酸四环素及机理研究

  汤艳娜, 陈子珍

  以钛酸丁酯（TBOT）和钛酸钡（BaTiO3）为原料，采用水热法制备了BaTiO3-TiO2复合光催化剂，研究了不同煅烧温度（400，500，600，700 ℃）对复合光催化剂结构、形貌及对盐酸四环素（TCH）光催化性能的影响。结果表明：煅烧温度的升高促进了部分TiO2向BaTiO3的转变，BaTiO3的衍射峰增强，晶粒尺寸逐渐增大，球状颗粒的生长成型更为完全。BaTiO3-TiO2复合光催化剂的禁带宽度为3.03 eV，煅烧温度的变化没有改变BaTiO3-TiO2的吸收带边，复合光催化剂的吸收强度随煅烧温度的升高先增大后减小，600 ℃退火处理的BaTiO3-TiO2光催化剂吸收强度最高。在180 min时，600 ℃退火的BaTiO3-TiO2光催化剂对TCH的降解率最高可达92.80%，相比400 ℃退火，降解率提高了24.08%，重复使用5次对TCH的降解率逐次衰减幅度小于7%，重复使用第5次时对TCH的降解率为70.11%，在pH=6.2的条件下180 min时BaTiO3-TiO2的降解率最高为93.19%。

• 流变调节剂在二元喷雾产品中的影响

  彭心宇, 梁海燕, 温紫娴, 李美停, 李鑫, 邱晓锋

  选择了化妆品中常用的5种流变调节剂（卡波姆，丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，聚丙烯酸酯交联聚合物-6，黄原胶和纤维素），分别配制含不同质量分数聚合物的水溶液和乳液体系。采用流变仪及马尔文喷雾粒度分析仪研究流变与喷雾行为。利用激光粒度仪测试各流变剂在水中形成的微凝胶粒径分布，并跟踪了乳液体系的稳定性。分析了流变行为及喷雾效果与流变调节剂在水溶液中的微观结构的关系。结果发现，黄原胶因其分子量较大，激光粒度仪测试其水溶液颗粒相对较大，虽然具有较好的剪切变稀性能，但其法向应力较高，不能提供良好的喷雾性能。卡波姆等其他4种聚合物，微凝胶颗粒较小，卡波姆含量较高时，因微凝胶颗粒致密而相互作用，可提供相对较高的黏度与弹性模量，但不利于喷雾，而聚丙烯酸酯交联聚合物-6因其适中的弹性模量，屈服应力和较低的法向应力，可作为辅助流变调节剂帮助乳液体系稳定，同时可以提供优良的喷雾效果。

• 川赤芍总苷及其主成分芍药苷对痤疮相关炎症的抑制作用研究

  刘伟兰, 李丽, 何春年, 董银卯, 凌霄, 郭苗苗

  研究了川赤芍总苷及其主成分芍药苷对痤疮相关炎症的抑制作用。通过制备并基于高效液相色谱分析川赤芍总苷主活性成分含量；建立痤疮丙酸杆菌（Cropionibacterium acnes，C.acnes）诱导THP-1细胞炎症模型；采用CCK8法检测细胞相对活力，ELISA法快速检测细胞IL-1β、IL-8的分泌量，并用Western blot法验证。结果表明：在100 μg/mL质量浓度下川赤芍根提取物能显著抑制C.acnes刺激引起的炎症因子IL-1β、IL-8 （p<0.01）。从川赤芍根提取物中提取的川赤芍总苷，在相同浓度下对炎症因子IL-1β抑制率提高了20%。川赤芍总苷中芍药内酯苷、芍药苷、苯甲酰芍药苷含量分别为0.64%，26.3%，1.17%。其中芍药苷的含量最高，且对C.acnes刺激引起的炎症因子IL-1β抑制效果显著（p<0.01）。此外，芍药苷还能降低C.acnes刺激引起的活性氧和乳酸脱氢酶。综上所述，川赤芍总苷及其主成分芍药苷对改善C.acnes引起的皮肤炎症具有潜在的治疗价值。

• 基于紫甘蓝色素的智能凝胶材料及其甲醛变色研究

  白剑芸, 贲倩岑, 田晶, 潘浩, 孟庆华

  通过溶剂提取紫甘蓝中的花青苷色素（CabAn），在该色素化学结构的基础上，利用其质子化互变异构形成pH响应变色的特点，设计其与羟胺盐组合为超分子探针，通过甲醛与羟胺盐反应释放质子，而该质子则与花青苷的青绿色醌式体结合转化为紫红色吡喃鎓式，从而实现甲醛变色功能，并将超分子探针溶于琼脂制备成智能凝胶（CabAn_HA@Agar），按照国际照明委员会基于CIELab颜色空间定义色差的方法来测量计算甲醛浓度。

• 我国化妆品产品稳定性研究与管理现状的探讨

  潘小红, 高梓琪, 陈真, 殷帅, 黄海萍, 胡斌

  化妆品的稳定性是评价化妆品质量与安全的重要因素，也是化妆品使用性与功效性的保障。本文对比了全球化妆品稳定性研究的监管体系和稳定性文件情况，梳理了国内化妆品产品有效期、稳定性及监管等相关文件的内容。通过对“监管、协会和企业”三个板块电子问卷调查结果，分析我国目前化妆品产品稳定性研究现状，发现工作开展面临的主要问题。借鉴国外化妆品产品稳定性研究的经验及我国食品药品等行业领域产品稳定性研究情况，对我国化妆品产品稳定性研究方向、技术文件的制定和监管服务提出建议。

• 王浆酸及其护肤功效的研究进展

  杲款款, 杨素珍, 韩婷婷, 李燕, 袁春颖, 毛欣宇

  王浆酸简称10-HDA（10-Hydroxy-2-Decenoic acid，10-HDA），是蜂王浆中的一种不饱和脂肪酸。在自然界，目前只存在于蜂王浆中，且难以分离获取，生物合成法将有望解决王浆酸原料获取困难、价格昂贵的现状。王浆酸具有很强的生物活性，在抑菌、抗炎、抗癌、抗氧化等功效，在食品、医药、保健品、化妆品方面有广泛的应用前景。目前随着时代的发展与市场的变化，化妆品原料的不断研发将会是提升化妆品品质的关键。文章综述了王浆酸在抗衰、抗炎、美白、抗氧化、抑菌方面的功效，以期为王浆酸在护肤品中的应用提供理论依据，为化妆品公司在开发新型、高效、多种用途的护肤原料上提供新的选择。

• 前体离子扫描超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法快速筛查化妆品中非法添加的磺胺类药物

  芦丽, 方方, 冯有龙, 曹玲

  磺胺类药物（SAs）为化妆品中禁用物质。采用超高效液相色谱-三重四级杆/复合线性离子阱串联质谱（UPLC-QTrap），利用前体离子-增强子离子扫描（PIS-IDA-EPI）模式，用于快速筛查化妆品中非法添加的SAs。选择三个碰撞诱导解离形成的产物离子m/z 92，m/z 108，m/z 156，对12种化妆品基质中的20个SAs进行PIS-IDA-EPI扫描分析，检出限LODs为0.05~0.1 μg/g，该方法在12批次化妆品加标样品中进行了验证，并测定了60批次化妆品样品，以确保其有效性、灵敏度和选择性。实验结果表明：UPLC-QTrap结合PIS-IDA-EPI采集模式是一种有效的筛查方法，并成功应用于化妆品样品中目标和非目标SAs的快速筛查。

• 市售儿童化妆品中苯氧乙醇的测定及初步风险特征评估

  王任, 吴鸳鸯, 乔佳, 颜琳琦, 陈岑, 张丽媛

  研究市售儿童化妆品中苯氧乙醇防腐剂的暴露参数，对其进行初步风险特征描述，旨在为完善我国化妆品安全风险评估体系提供参考。本实验依据《化妆品安全技术规范》（2015年版）（国家药品监督管理局2021年第17号通告）检验，测得市售50批儿童化妆品中苯氧乙醇含量，并通过ConsExpo Web暴露评估软件建立数学模型，获得适用中国儿童化妆品中苯氧乙醇的暴露参数。结果表明：实验所测的50批市售儿童化妆品中，苯氧乙醇的使用频率为50%。0~3岁儿童有吸吮行为，会增加苯氧乙醇的安全边际风险。市售儿童化妆品中苯氧乙醇的安全边际（MoS）均大于50。

• 化妆品中托萘酯、利拉萘酯的高效液相色谱定量及高效液相色谱-串联质谱确证

  鲁毅翔, 伍丽婷, 蒋济民, 陈海露, 黄璇

  建立了化妆品中托萘酯、利拉萘酯的高效液相色谱法（HPLC）和高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）确证方法。以乙腈为提取溶剂，经涡旋、超声制成样品溶液。在HPLC方法中，采用5 μm粒径的常规C18色谱柱，以乙腈和0.1%甲酸水为流动相，在258和283 nm波长下进行定量测定，同时结合200~400 nm范围光谱进行定性。HPLC-MS/MS方法所用流动相与HPLC法相同，经粒径为1.8 μm的高效C18柱分离，用ESI源在MRM模式下对目标物进行确证。在HPLC方法中，托萘酯和利拉萘酯的线性范围分别为0.1~10.0 mg/L和0.2~20.0 mg/L （R2>0.99），检出限为3.0和6.0 mg/kg，定量限为10和20 mg/kg，加标回收率为93.3%~107.9% （RSD0.99），检出限均为0.002 mg/kg，定量限均为0.005 mg/kg，加标回收率为84.0%~112.8% （RSD<5%）。本研究建立的方法简便、快速、专属性强、准确度高，适用于化妆品中托萘酯和利拉萘酯的测定。