日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2022年第2期

• 耐酸纳米微球的研发及CO2驱封窜性能研究

  马丽萍,刘笑春,杨棠英,吕伟,周博博,杨红斌

  针对长庆低渗透油藏CO2驱出现的窜流难题,以丙烯酰胺（AM）、4-苯乙烯磺酸钠（SSS）和二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）为共聚单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂,亚硫酸氢钠（SHS）和过硫酸铵（APS）为引发剂,通过反相微乳液聚合法研发了一种耐酸纳米微球（AR-NS）。采用红外光谱（FTIR）、扫描电镜（SEM）、热重（TG）及流变仪对产物的结构、形貌和性能进行了分析。结果表明,合成产物在乳液中为高分散度的纳米微球,其平均初始粒径为255 nm。在酸性地层水条件下,耐酸纳米微球的膨胀倍数为13.8倍而普通微球膨胀倍数仅为3.7倍;油藏温度85 ℃条件下、质量浓度为5 000 mg/L时耐酸纳米微球悬浮液黏度仅为0.56 mPa·s,具有优异的注入性;低渗裂缝岩心超临界CO2驱封窜实验表明,耐酸纳米微球注入后裂缝性岩心的封堵率达95.41%,采收率提高了21.03%,耐酸纳米微球在低渗CO2驱油藏中具有优异的封窜效果。

• 有机反离子十六烷基三甲基铵的表面活性及应用性能

  王亚魁,鞠洪斌,耿涛,曹玉朋,杨伟光,丁慧,姜亚洁

  研究了十六烷基三甲基甲酸铵（HTAF）、十六烷基三甲基乙酸铵（HTAA）和十六烷基三甲基丁酸铵（HTAE）的表面活性、抗静电性、耐盐和耐酸碱性、金属腐蚀性、抑菌性和生物降解性,并对HTAF与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠（AEC-9Na）和非离子表面活性剂烷基糖苷（APG1214）二元复配体系的抑菌性和去污洗涤效果进行了测试。结果表明：HTAE的临界胶束浓度（cmc）和表面张力（γcmc）皆低于HTAF和HTAA;HTAF和HTAA的抗静电性能与传统抗静电剂十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵（SN）处于一个数量级,HTAE的抗静电性较差;三种有机反离子季铵盐对一价Na+和二价Ca2+,Mg2+都具有优良的耐盐性（>200 g/L）,并且耐酸碱性能较好;有机反离子季铵盐对金属的腐蚀性明显低于十六烷基三甲基氯化铵（HTAC）;三种有机反离子季铵盐的7天初级生物降解度都大于98%;在20 mg/kg含量下,HTAF对金黄色葡萄球菌（S. aureus）和大肠杆菌（E. coli）仍表现出较好的抑菌效果（>95%）。二元复配体系表明：AES/HTAF混合体系相比标准洗衣液具有更好的去污效果,但基本无抑菌性能;AEC-9Na/HTAF混合体系兼具优异的抑菌和去污洗涤性能;APG1214/HTAF混合体系抑菌性能较好,但去污效果较差。

• 天然生物质材料的制备、性质与应用（Ⅱ）——pH敏感型功能海洋多糖：海藻酸钠

  毛金超,隋振全,徐桂云,范金石

  海藻酸钠是一种提取自海藻的pH敏感型多功能海洋多糖。因具有无毒、水溶、生物相容、可生物降解、成膜、胶凝、增稠、抗过敏、絮凝、螯合、促植物生长、阻燃等优良特性,且分子结构中含有可进行化学改性的羟基、羧基、糖苷键等活性基团,使得海藻酸钠及其衍生物、复合物、掺混物在食品、医药、化妆品、纺织印染、水处理、农业和功能材料等多个行业领域得到广泛关注与应用。本文阐述了海藻酸钠的名称、来源和结构,以及理化性质、制备方法和近期的应用进展情况,并指出了这种天然海洋生物质材料的发展方向和前景。

• 复合促渗剂对当归水溶性成分阿魏酸的体外透皮性能影响研究

  冉鑫,王继龙,刘晓霞,何红杰,魏舒畅,冯晓莉,李真真

  选用立式透皮扩散试验仪,以离体小鼠皮为透皮屏障进行体外透皮实验,研究了促渗剂氮酮、薄荷脑和冰片对当归水溶性成分阿魏酸的体外透皮性能影响,并优选出了较佳复合促渗剂。实验结果表明,三种促渗剂单用时,对阿魏酸透皮性能的影响大小顺序为：薄荷脑>冰片>氮酮,而联合使用时,顺序为：冰片>薄荷脑>氮酮。且优选出的较佳复合促渗剂为2%冰片+2%薄荷脑,结果显示二者联合使用优于氮酮、冰片、薄荷脑单独使用,其24 h单位面积累积透过量（Q24）可达34.32 µg/cm2,增渗倍数（ER）可达64.195,分别为单用薄荷脑和冰片的8倍和25倍,且滞后时间在2 h以内,协同作用明显,即优选出的复合促渗剂对当归水溶性成分阿魏酸的促渗效果很好,可为当归及以当归为主药方剂的经皮给药制剂开发提供促渗剂。

• 二葡糖基没食子酸的合成及其性能研究

  张凯强,许虎君

  以没食子酸甲酯和五乙酰基葡萄糖为原料,经过乙酰化反应、成盐、酸化等过程合成了美白剂二葡糖基没食子酸,并通过IR,MS,1H NMR和13C NMR确认了最终产物的结构。同时考察了美白剂二葡糖基没食子酸对酪氨酸酶活性的影响、酪氨酸二酚酶的抑制作用机制以及抗氧化能力。研究表明：以L-酪氨酸为底物时,二葡糖基没食子酸对酪氨酸单酚酶的半抑制浓度IC50为1.46 mg/mL,以L-多巴为底物时,二葡糖基没食子酸对酪氨酸二酚酶的半抑制浓度IC50为2.68 mg/mL,而且从Lineweaver-Burk图获得的抑制机理表明二葡糖基没食子酸对酪氨酸二酚酶的抑制作用表现为竞争性抑制,抑制常数Ki为2.43 mg/mL。没食子酸相比于同质量浓度下的VC对DPPH自由基的清除效果更好,而二葡糖基没食子酸相比于同质量浓度下的VC,其对DPPH自由基仍存在一定的清除作用。

• 时间效应在悬滴法测定表面张力中的影响

  叶丹妮,邢捷,李纪晖,梁丽,张豫红,姚永毅

  表面张力是流体重要的物理性质,测定表面张力的方法通常包括毛细管上升法、最大气泡压力法、拉环法、旋滴法和悬滴法等。目前,最普遍的表面张力的测定方法为国家标准推荐的平板法或拉环法。然而,悬滴法作为一项成熟的表面张力测定方法且具备静态表面张力及动态表面张力测定功能,目前使用该法测定的较少。文章使用悬滴法测定较低含量的表面活性剂溶液静态表面张力时发现结果与拉环法差异较大,而测定单组分液体及含量较大的表面活性剂溶液,悬滴法与拉环法的测定数据差异较小,这种情况的相关报道较少。另外,使用动态表面张力测定探索了静态测定时出现差异的原因,并对应用悬滴法进行表面张力测定的适用范围进行了总结。使用悬滴法测定表面张力时,应注意时间效应的影响。

• 双亲性聚合物调理剂在护发素中的应用研究

  秦志昂,张云,刘冬,曹玉华

  研究了双亲性聚合物作为调理剂成分在无硅油护发素中的应用。以溶液自由基聚合法合成了双亲性无规聚合物聚（苯乙烯-co-丙烯酸）。利用阳离子表面活性剂山嵛基三甲基氯化铵与聚合物之间的阳离子-π电子作用,将双亲性无规共聚物聚（苯乙烯-co-丙烯酸）吸附到头发表面起到顺滑作用。通过调节聚合物中苯环与山嵛基三甲基氯化铵的摩尔比、山嵛基三甲基氯化铵的浓度以及使用量,制备具有优异梳理性能的护发素,对护发素效果进行评价,并与含硅护发素进行比较。结果表明：最优条件下,双亲性聚合物在头发上的残留量为102 μg/g头发;在护发素中添加双亲聚合物后能够显著改善湿梳理性能,其湿梳性优于市售含硅护发素;经护发素处理后的头发毛鳞片规整、无翘起,且双亲聚合物在头发上无累积效应。

• 桃树脂提取物的抗衰老功效研究

  黄少勇,周利丹,寻伟,施雪梅,卢伊娜

  皮肤老化由多种因素引起,主要包括年龄导致的自然老化和暴露于环境导致的光老化。大气中的紫外线、雾霾中的多环芳烃均能造成皮肤炎症、细胞活性和功能下降,最终导致皮肤松弛、老化,形成皱纹、斑点。本研究以桃树脂提取物（PG）为研究对象,通过多种方法对其紧致、抗皱的功效进行研究。结果显示,在成纤维细胞衰老模型上,PG在质量分数为0.3%~10%的范围下能剂量依赖性地促进成纤维细胞增殖、Ⅰ型胶原蛋白合成,降低β-半乳糖苷酶的活性。在紫外线（UVA）和雾霾类似物苯并芘（BaP）造成的角质形成细胞衰老模型上,质量分数为0.1%~10%的PG可以抑制细胞因子前列腺素E2和基质金属蛋白酶1表达,恢复细胞活性,并降低β-半乳糖苷酶的活性。在人体临床评价上,质量分数为2%~10%的PG具有显著的即时提升皮肤含水量、降低经皮失水率、提升紧肤感、减少皱纹效果。PG作为一种天然来源的活性原料,可应用于皮肤保湿、紧致、抗皱系列产品中。

• 珍珠灵芝复配物美白功效与机理初步研究

  金佳颖,陈露,王欣之,刘睿,吴皓

  为研究珍珠灵芝提取物复配在美白类化妆品中开发的优势,采用体外酪氨酸酶活性和小鼠B16黑色素瘤细胞模型实验,分别对黑灵芝提取物、珍珠提取物及其复配物的美白功效进行评价,测定三者对体外酪氨酸酶活性、B16细胞相对黑色素含量、酪氨酸酶（TYR）和酪氨酸酶相关蛋白-1（TRP1）mRNA表达水平的影响。结果表明,1%黑灵芝提取物、2%珍珠提取物及二者组成的复配物均可显著抑制酪氨酸酶活性（P<0.05）、降低细胞内黑色素含量（P<0.05）,其中复配物组对酪氨酸酶活性、细胞内黑色素生成抑制率分别达32.87%、68.27%,均优于单用组（P<0.05）;此外,复配物组可显著下调TRP1 mRNA表达水平（P<0.05）,而单用组无显著下调TRP1 mRNA表达水平的效果,提示复配物组较单用组有更好地抑制真黑色素生成的功效,具有开发成为化妆品功效添加剂加入美白化妆品的潜力。

• 白梅花提取物抗氧化及美白功效评价

  查雨锋,黄加文,詹易,李婷,颜宏,吴德松

  采用体外评价方法对白梅花提取物进行抗氧化及美白功效研究。通过测定白梅花提取物对超氧阴离子及羟自由基清除的半数抑制浓度（IC50）,以及在H2O2诱导人皮肤成纤维细胞株（HFF-1细胞）氧化损伤模型中,考察白梅花提取物对细胞形态学、细胞存活率、丙二醛（MDA）含量、活性氧自由基（ROS）含量、超氧化物歧化酶（SOD）活力、谷胱甘肽（GSH）活力、Ⅰ型胶原蛋白（Col Ⅰ）以及基质金属蛋白酶1（MMP-1）含量的影响,评价其抗氧化功效。采用酪氨酸酶活性抑制实验以及小鼠黑色素瘤细胞株（B16-F10细胞）黑色素含量测定实验评价白梅花提取物的美白功效。结果表明白梅花提取物具有自由基清除作用,且白梅花60%醇提物、白梅花90%醇提物可明显提高HFF-1细胞活力、SOD活力、GSH活力以及Col Ⅰ含量,下调ROS、MDA及MMP-1含量,并明显降低B16-F10细胞中的黑色素含量,表现出明显的抗氧化及美白功效。

• 碱性蛋白酶洗涤稳定性提高的研究进展

  王朋辉,王伟贤,曾晖,芮泽宝

  碱性蛋白酶是液体洗涤剂中使用量最大的一类酶制剂,应用于洗涤剂行业的碱性蛋白酶占碱性蛋白酶市场的60%以上。不同于粉状洗涤剂中的酶制剂被造粒所包裹,液体洗涤剂中的碱性蛋白酶直接暴露于溶液中,与洗涤剂成分如表面活性剂、洗涤助剂及漂白剂直接接触作用,使得蛋白酶洗涤稳定性下降。除此之外,蛋白酶在液体洗涤剂环境中存在普遍的自溶失活现象,对其洗涤性能造成不利影响。如何提升碱性蛋白酶的稳定性是液体洗涤剂领域中的一个热点问题。本文介绍了碱性蛋白酶的催化与失活机制,综述了几种常用于稳定碱性蛋白酶的策略,即添加稳定剂、分子改造和化学修饰,重点介绍了化学修饰中的聚乙二醇化修饰与多糖修饰,对比了两种修饰方法的过程与效果,并在最后对碱性蛋白酶稳定性提高策略进行了展望。

• 国际化妆品监管模式对比分析与启示

  曹爔,陈坚生,刘佐仁,谢志洁,陈旻

  研究美国、欧盟、日本和中国化妆品监管模式的异同,借鉴国外化妆品监管模式的先进经验,为促进中国化妆品监管创新,寻找更多的新方法、新工具、新标准、新制度,推进化妆品治理体系和治理能力的现代化提供参考。采用文献研究法和对比分析法,通过相关文献和网站等查找化妆品监管模式相关文件,对美国、欧盟、日本和中国四个国家地区化妆品的定义、监管部门、法律法规、相关社会组织及监管方法等方面进行对比分析。美国和欧盟监管体系较为成熟完备,监管模式又有各自不同的特点,日本和中国都向美欧接轨。欧盟采用市场主导模式,实施化妆品责任人制度和备案制度,相对弱化目前生产准入的事前监管,强化事中事后的政府监管,行业协会制定标准和规范行业自律等作用都处于世界领先水平。

• 面部皮肤衰老的外观变化及形成因素

  杜克斯,李泽巧,张宝江,郑玉梅,任晗堃,程建华

  皮肤会随年龄发生有规律地渐近变化,表现出一些特定的衰老迹象,如皮肤皱纹、松弛和色素沉着,影响人的外观吸引力。从衰老机理出发,开发有效延缓皮肤衰老的产品备受企业的关注。综述了面部皮肤衰老的外观变化和相关外观衰老迹象对感知年龄的影响,以及皮肤主要衰老迹象的内在机制和外在环境影响因素。近年来,研究发现,无论性别、种族或地域,皮肤衰老外观最明显的迹象是皱纹和下垂,也是影响感知年龄最主要的因素,与皮肤结构的变化有关;其余主要是色素沉着相关问题。光老化、环境污染等环境因素会显著促进皮肤的衰老外观变化,提高衰老迹象的阈值。皮肤衰老是多种因素综合作用的结果,基于皱纹、下垂、色素沉着等不同皮肤衰老迹象的对应机制和影响因素开发抗衰老产品,将更有针对性地解决消费者的需求,实现精准护肤。本文为研究人员多维度开发抗衰老化妆品提供理论支持和建议。

• UPLC-ESI-Q-TOF/MS法测定化妆品中倍他米松及其8种类似物

  贾昌平,张斌,张珊珊,郑佳新,郑梅,陈卫

  建立了同时分析倍他米松及其8种类似物的超高效液相色谱-高分辨质谱联用仪（UPLC-ESI-Q-TOF/MS）的定性、定量检测方法。采用小颗粒色谱柱,梯度洗脱,电喷雾离子源正离子模式（ESI+）,利用TOF采集的化合物母离子推测分子组成,子离子推测结构,并借助对照品加以确证,利用质谱一级准分子离子建立含量测定方法。对建立的检测方法进行方法学验证,发现考察范围内线性关系良好,检出浓度为0.05~0.34 mg/kg,回收率为93.1%~103.7%,相对标准偏差普遍小于6%。在对10批化妆品的分析中,有5批检出激素,并首次发现了2种新的激素添加物：倍他米松17-丙酸酯、倍他米松21-丙酸酯。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中38种抗感染药

  陆林玲,钱叶飞,张斌,鲁辉,陈丽波,闵春艳,陈卫

  建立了同时测定2种不同基质类型化妆品中非法添加38种抗感染禁用药的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品经溶剂提取后,采用Waters Acquity BEH C18（50 mm×2.1 mm,1.7 μm）色谱柱,流动相A为0.1%乙酸铵缓冲液（pH=4.0）,流动相B为0.1%甲酸甲醇,梯度洗脱;使用三重四极杆质谱多反应监测模式（MRM）检测,以保留时间和相对离子丰度定性,外标法定量。结果表明,氯霉素在质量浓度100~1 000 μg/L范围内,其余37种抗感染药在质量浓度15~150 μg/L范围内均呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99;方法检出限和定量限分别为0.3~240.4 μg/kg和1.1~801.2 μg/kg。3个不同浓度加标水平下,38种抗感染化合物的加标回收率为79.0%~119.8%,相对标准偏差为0.3%~9.7%（n=6）。该方法准确、灵敏、快速,适用于水剂和膏霜化妆品中38种抗感染药的同时测定。

• 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定儿童爽身粉中微量硼

  郭珊珊,顾昉,肖紫芬,陈旭,卢端萍

  利用微波消解前处理法,通过优化前处理和检测条件,针对儿童爽身粉（三岁以下）中不得检出硼酸和硼酸盐的规定,探索了一种电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定儿童爽身粉中的微量硼,实现了对硼元素在低质量浓度0~20 ng/mL范围内的准确定量。通过优化,最终选择HNO3-H2O2消解体系,消解程序为最终温度185 ℃,保持30 min,仪器分析模式为Nogas模式;同时考察了样品中共存离子的干扰情况。结果表明,Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Al3+、Pb2+、Zn2+对硼的测定不产生干扰。该方法中硼的线性相关系数（r）为0.999 9,检出限为0.02 µg/g,定量限为0.07 µg/g。在低、中、高三个质量浓度水平下的加标平均回收率为99.2%~101.4%。在阳性样品中,测定值的相对标准偏差RSD （n=6）为1.3%。实验结果表明,该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于儿童爽身粉中硼酸和硼酸盐的测定,有助于加强对儿童爽身粉中硼酸和硼酸盐的风险管控。