日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2021年第8期

• 临盘稠油木质素基自乳化驱油剂的研制及现场应用

  王在华,张军,冯嘉颖,刘牡丹,刘建国,陈涛

  随着国际原油价格的下降,前期研制的石油基自乳化驱油剂（NB-5034A）因为成本问题,难以继续在实际生产中应用。针对这一问题,开展了低成本木质素基自乳化驱油剂的研究。首先针对临盘稠油特点,优化得到了合适的木质素基自乳化驱油剂配方（NB-50PA）;然后通过物模实验,研究了驱油剂浓度、实验温度、驱替速度与方式、岩心性质和稠油黏度等因素对采收率的影响,评估了NB-50PA的使用条件。现场试验表明,NB-50PA可使临盘稠油的平均采收率提高24.51%,并且成本仅为前期研制的石油基自乳化驱油剂的1/3。

• 疏水改性壳聚糖的合成与乳化性能研究

  孟新宇,柳欢,胡学一,夏咏梅

  壳聚糖（CS）不同的分子量和脱乙酰度赋予了其多样性,但强亲水性限制了其在食品、化妆品等领域的应用。因此,若通过疏水改性降低壳聚糖的强亲水性可扩展其作为乳化剂的应用。本文通过美拉德反应以酪蛋白疏水多肽（CHP）对不同分子量和脱乙酰度的壳聚糖进行疏水改性。以60 ℃,相对湿度75%,反应时间3天以及CHP和CS质量比1∶3为美拉德反应的较优条件。获得接枝度为3.10%~15.08%的系列接枝物,并通过红外和荧光光谱对接枝物进行结构分析。经酪蛋白疏水多肽改性得到的接枝物可以用于稳定乳状液的制备。对乳状液稳定性进行考察,以质量分数为1%的接枝物稳定50%橄榄油的O/W乳状液。壳聚糖稳定的乳状液在7天破乳,而接枝物可以为乳液液滴提供较大的静电排斥力,为乳状液提供了良好的长期储存稳定性,保持28天不破乳。

• 化妆品乳液及乳化新技术（Ⅳ）——油包油乳液的构建及其应用

  丁晶晶,倪鑫炯,杨成,孙亚娟

  乳液是由两种或多种不混溶的液体组成,其中不连续的液滴分散在连续相中。典型的乳液体系就是油-水体系,它在食品、制药、组织工程和化妆品行业都有许多重要的应用。在过去的几十年里,油包油乳液由于其独特的不含水性质,引起了人们极大的兴趣。这些油包油乳液是对传统油-水乳液体系的一个补充,它使在乳液体系中使用与水不相容的化学物质成为了现实。而且,与油-水乳液体系类似,嵌段共聚物和固体颗粒也可用来稳定油包油乳液。文章首先介绍了油包油乳液的构建方法和形成机制,概述了油包油乳液稳定策略的最新进展,探索了油包油乳液在医药、聚合和化妆品领域的应用,最后对油包油乳液的未来发展方向进行了总结展望,为油包油乳液的构建及应用开发提供借鉴。

• 基于差异硫酸化率的脂肪醇醚硫酸盐制备

  李建波,李霁云,李萍,杨效益,郭朝华,任晓丹

  以常规脂肪醇醚（AEO）和三氧化硫为原料,在降膜式磺化器中进行硫酸化反应,得到了不同硫酸化程度的脂肪醇醚硫酸盐（AES）产品。经测定阴离子活性物、游离油及无机酸含量,结合游离油的羟值与气质分析确定了产品中的组分及其随硫酸化率的变化,并通过顶空气相法分析了不同硫酸化率下产品中二噁烷的含量变化。结果表明：低氧乙烯基团加合数的AEO倾向于优先发生硫酸化反应;十二醇及十二烷基AEO相比十四醇及十四烷基AEO更易发生硫酸化反应;控制差异硫酸化率,可以调整氧乙烯基团的平均加合数,调控AEO的氧乙烯基团分布,实现AEO的窄分布;二噁烷含量随着硫酸化率的升高而升高。

• 不同反离子双癸基季铵盐对聚四氟乙烯表面的吸附行为

  智丽飞,石秀芳,张二壮,李晓明,王慧,潘瑞丽

  利用座滴法研究了系列反离子双癸基季铵盐和Gemini型季铵盐表面活性剂对超疏水材料聚四氟乙烯（PTFE）表面的吸附行为。考察了表面活性剂的表面活性、类型和浓度对接触角的影响规律,并探讨了铺展系数、黏附张力和黏附功的变化规律。研究表明：双癸基季铵盐表面活性剂在PTFE表面的接触角随着反离子基团的增大呈现先减小后增大的趋势,其中反离子最大的双癸基二甲基戊酸铵（DDAV）在PTFE表面的润湿效果最好;铺展系数（S）随着反离子有机酸基团的增大呈现先减小后增大的趋势;当表面活性剂的质量浓度低于cmc时,粘附力和表面张力之间呈现出良好的线性关系;当质量浓度大于cmc时,反离子基团小的表面活性剂溶液在固-液界面和气-液界面形成了饱和吸附层。反离子基团较大的表面活性剂在气-液界面达到饱和吸附,但在固-液界面上没有达到饱和,随着浓度的增加继续吸附,润湿性能增强。

• 碳酸类护肤品的功效评测

  白鑫,陈雨桐,尚亚卓

  二氧化碳是一种人体可产生的气体,无毒、无害,且对人体的生理功能具有重要作用,利用二氧化碳改善身体健康目前已有广泛的应用。含有二氧化碳或在使用过程中能够产生二氧化碳的碳酸类护肤品已成为目前护肤品行业关注的热点产品之一。产品中存在的或使用时产生的二氧化碳能进入皮肤,引起波尔效应,进而达到护肤的目的。使用VISIA-CR皮肤检测仪和MoistureMeterSC皮肤表面水含量测量仪详细研究了碳酸类护肤品对血液循环、毛孔、护肤品吸收的影响,并对碳酸类护肤品对皮肤的深层清洁作用进行了探讨。结果显示,碳酸类护肤品可暂时性改善皮肤局部微循环,促进毛孔扩张,进而为后续护肤产品中功效成分的吸收提供条件。同时,碳酸类护肤品导致的短暂性的毛孔扩张有利于黑头排出体外,达到皮肤深层清洁的目的。碳酸类护肤品有望通过加速皮肤血液循环、促进功效成分吸收、有效清除皮肤深层的垃圾和废物,从根本上解决基本皮肤问题。

• 姜黄素乳液的工艺优化及其抗炎活性研究

  刘冠廷,胡流云,马诗经,韩萍,林丽,杜志云

  以姜黄素为原料,通过高压均质工艺获得姜黄素乳液。以乳液粒径为评价指标,优化工艺参数,并测定姜黄素乳液在光照、温度条件下的稳定性,进一步测试姜黄素乳液对体外脂多糖LPS诱导细胞模型及体内TPA诱导动物模型的抗炎活性及其对炎症因子表达的调控作用。结果表明,姜黄素乳液高压均质工艺条件为60 MPa、35 ℃、均质处理1 h,循环6次,所制备的姜黄素乳液粒径为（200±50） nm,姜黄素含量为5%,姜黄素乳液及其化妆品配方在光照、60 ℃条件下稳定性良好;姜黄素乳液浓度为1~50 μg/mL对LPS诱导的产生的NO有显著的抑制作用,涂抹剂量为0.4 mg/ear的姜黄素乳液对TPA诱导的小鼠耳肿胀抑制率达57%以上,其可能是通过抑制炎症反应过程中的关键性细胞因子IL-6、TNF-α的分泌和释放从而发挥抗炎作用。

• 口红持久度评价体系的建立

  岑晓娟,王颖,周荷益,刘唯一,周琳,盘瑶

  口红属于彩妆产品,与功效性产品的不同之处在于其既要带来美的感受又要追求妆容的即时效果。目前鲜有关于口红持妆力测试的论文,本研究旨在建立综合客观的口红持久度评价指标和分级图谱。对涂抹口红的志愿者进行人为干扰处理模拟口红脱妆过程,采集志愿者唇部图像并对口红颜色变化进行数据分析后建立数学模型,对口红持妆给予客观的量化判定,同时建立分级图谱。结果发现,在口红图像数据的客观化评价中,口红的颜色和颜色的均匀度是计算持妆指数的主要影响因素,所建立的口红持妆分级图谱将口红的持妆程度分为6个等级,一级为持妆率100%的状态,随着级别升高持妆率降低。建立了直观、量化的图谱和模型用于判定口红的持妆程度,为彩妆感官评价方法学的发展提供了全新的思路和数据支持。

• 驴乳延缓皮肤衰老的研究

  刘春媛,樊雨梅,何婕,周广运,苏宁,廖峰

  使用驴乳溶液处理正常人原代真皮成纤维细胞（HDFn细胞）和人永生化表皮细胞（HaCaT细胞）,检测了驴乳对细胞活性、细胞增殖、损伤修复的影响。研究了驴乳溶液处理HDFn细胞后细胞外基质（胶原蛋白、基质金属蛋白酶）含量的影响。质量浓度为0.63~10 mg/mL驴乳作用于HDFn细胞和HaCaT细胞,细胞安全无毒性。通过BrdU法检测不同质量浓度的驴乳对HDFn细胞和HaCaT细胞的增殖能力,5、10 mg/mL驴乳具有显著的促进细胞增殖的作用（p<0.01）。与阴性对照相比,5、10 mg/mL驴乳可促进HDFn细胞中ColⅠ合成（p<0.01）,抑制MMP-1分泌。5、10 mg/mL 驴乳作用HDFn细胞24 h后,与阴性对照相比,细胞愈合率显著提高（p<0.01）。驴乳可促进细胞增殖、增加胶原蛋白含量、抑制MMP-1分泌、促进损伤修复,发挥延缓皮肤衰老的作用,为其在护肤品中的应用提供科学依据。

• 黑枸杞发酵液的抗衰老功效与安全性探究

  赵丹,王昌涛,李萌,张佳婵,王冬冬

  使用酿酒酵母对黑枸杞进行发酵,获得黑枸杞发酵液。从成分、安全性、抗衰老效果三个方面对其进行检测和评价,为其在化妆品领域的应用提供基础。首先从生化水平对黑枸杞发酵液清除自由基能力进行检测,接着从细胞水平评估黑枸杞发酵液对人成纤维细胞内的胶原蛋白、胶原蛋白酶以及抗氧化酶活性的影响进行检测,最后使用鸡胚尿囊膜和人体斑贴试验对黑枸杞发酵液的眼刺激性和皮肤安全性进行评价。结果表明,黑枸杞发酵液富含多糖和蛋白质,多酚、黄酮和原花青素含量较少。黑枸杞发酵液具有良好的清除DPPH自由基和ABTS+自由基的能力,IC50分别为8.15%和1.08%。此外,5%体积分数的黑枸杞发酵液能够促进胶原蛋白合成,含量为对照组的137.84% （p<0.01）,同时能够抑制胶原蛋白酶的表达,含量为对照组的70.41% （p<0.01）。1%体积分数的黑枸杞发酵液能够极显著提升成纤维细胞内抗氧化酶活性（p<0.01）,提高总抗氧化能力以及抑制活性氧的生成（p<0.01）。鸡胚尿囊膜试验和人体斑贴试验结果显示黑枸杞发酵液具有较高的眼睛安全性和皮肤安全性。

• 化妆品中硝基甲烷的风险评估和使用监管探索

  秦美蓉,冼静雯,吴熙,张高飞,邬晓鸥,王平,王晓炜

  世界卫生组织国际癌症研究中心将硝基甲烷归为2B类致癌物,各国相关机构及组织对其进行了安全评估,并对其使用进行了限制。文章根据目前的毒理研究结果对硝基甲烷开展风险评估,并对比分析各国法规中关于硝基甲烷使用的规定,对化妆品中硝基甲烷的使用安全进行风险评估,为其监管要求提出建议。结果发现化妆品中硝基甲烷含量限值为0.3%（w/w）时MoE<1,致癌性风险应予以关注。由于目前在中国境内销售的化妆品中尚未查询到标识含有硝基甲烷的产品,境外个别品种含有硝基甲烷也并非作为化妆品原料添加,建议将硝基甲烷列入化妆品禁用物质名单。

• 植物源黄酮抑菌作用研究进展

  梁海运,马泽盟,孙瑞良,宋丽雅

  黄酮类化合物广泛分布于自然界中的水果、蔬菜和中药材内,其中部分黄酮具有抗菌活性,是天然抑菌剂开发的热点。本文综述了植物源黄酮的分类和广谱抑菌性;通过比较不同结构对黄酮抑菌性的影响,总结了不同亚类植物源黄酮的抑菌构效关系;又从细胞整体形态、能量代谢及抑制生物大分子合成方面对植物源黄酮的抑菌机理做出了总结;最后分析了植物源黄酮在食品防腐、化妆品及医药行业的应用前景,旨在为植物源黄酮抑菌剂的开发提供理论参照。

• 皮肤致敏测试整合策略的现状与展望

  孙方卉,宋肖洁,霍刚

  近年来,化妆品接触性皮炎、化妆品痤疮等化妆品皮肤病发病率呈明显上升趋势,日益严峻的化妆品的安全问题引起了社会的广泛关注。因此,国家陆续出台了一系列法律法规进一步规范化妆品的安全性问题,企业也必须对化妆品原料及成品进行充分的安全性评价和风险物质评估。皮肤致敏性检测是化妆品安全评价的毒理学终点之一。由于欧盟已全面禁止化妆品成分动物实验和禁止销售经过动物实验的化妆品原料及成品,因此,传统的动物实验尽管能满足皮肤致敏性测试要求,但不符合3R原则,所以替代实验逐渐取代动物实验成为化妆品安全性评价的重要工具。目前,通过OECD认证的单一致敏替代实验主要包括直接肽链反应检测实验、KeratinoSensTM实验、人细胞系活化实验等等。但单一的致敏替代实验通常不足以准确判断化合物的致敏性。因此,常将不同的单一实验结果根据AOP通路组合成整合策略,综合判定化合物的皮肤致敏性,从而提高预测准确性。目前,现有的整合策略主要由巴斯夫、欧莱雅、资生堂等几大日化企业自主开发,包括3选2原则、stacking- meta模型、ANN-EC3模型等。由于中国对动物替代实验方法引入较晚,国内日化企业及机构尚未开发自有的整合模型,但我们正在努力开发新型的皮肤致敏替代技术,例如在基因实时表达报告细胞构建、新QSAR计算机系统开发及THP-1/KC共培养系统构建等方向均已取得了较好成果。文章就日化相关企业目前使用的皮肤致敏测试的整合策略方法进行概括与阐述,并总结了中国自主开发的皮肤致敏替代方法的发展现状。

• 高效液相色谱-串联质谱法快速测定养发类化妆品中抗菌药物

  何笑薇

  为了测定养发类化妆品中是否存在激素类和胺类禁用抗菌药物,提出了基于高效液相色谱-串联质谱的养发类化妆品中抗菌药物测定方法。以施华蔻专业修护亮泽活发护理霜为研究对象,使用甲醇作为抗菌药物测定的提取溶液,通过十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱,在多反应检测模式下测定养发类化妆品中抗菌药物。结果表明,在施华蔻专业修护亮泽活发护理霜中,10种激素类禁用抗菌药物和3种胺类禁用抗菌药物的检出限均低于定量限,不存在激素类禁用抗菌药物和胺类禁用抗菌药物。激素类抗菌药物的加标回收率和精密度分别为84.7%~114.7%、1.8%~9.8%,胺类禁用抗菌药物的加标回收率和精密度分别为84.1%~93.9%、1.4%~5.7%。分离时长均小于2 min,测定时长均小于4 min,其抗菌药物的测定效率可满足测定需求。

• 固相萃取-高效液相色谱法测定化妆品中15种卡因类禁用组分

  芦丽,方方,冯有龙,曹玲

  建立了不同基质化妆品中15种卡因类局麻药物含量测定的固相萃取-高效液相色谱分析方法。不同基质样品经不同溶剂提取,MCX固相萃取净化,经C18色谱柱（250 mm×4.6 mm×5 μm）分离,流动相采用甲醇-0.01 moL/L磷酸氢二钠水溶液（磷酸调pH 7.0）梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长230 nm,柱温30 ℃,标准曲线法定量。结果表明,15种卡因类局麻药物在相应质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;检出限为1~13 mg/kg,定量限为3~29 mg/kg。液态水基凝胶类、膏霜乳液类、液态油基类3种不同基质在低、高两个水平的平均加样回收率分别为90.9%~108.0%,87.5%~104.5%和87.7%~105.0%,相对标准偏差RSD分别为0.1%~3.6%,1.1%~8.8%和0.5%~6.0%。该方法高效、准确、耐用,为化妆品中卡因类局麻药物定量筛查提供了一种有效的分析方法。

• 液质联用法测定化妆品中16种抗感染类药物

  沙丽娜,杨光勇,穆晓娟,张明玥

  建立了采用液质联用法（liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS/MS）检测化妆品中氟康唑等16种抗感染类药物的方法。结果表明,酮康唑线性范围为0.50~25 μg/g,其余15种线性范围为0.10~5.0 μg/g,相关系数r均大于0.99;精密度试验RSD均小于1.8%;酮康唑检出质量浓度为25 ng/mL,其余15种组分检出质量浓度均小于10 ng/mL;回收率试验结果在86.0%~112.4%范围之内。说明本方法具有良好的线性、精密度和回收率,适用于化妆品中氟康唑等16种抗感染类药物的检测。本方法结合国标方法,增加了8种组分的检测,加强了化妆品的监管力度,降低了化妆品的安全风险。