日用化学工业(中英文)杂志

日用化学工业(中英文)杂志2021年第12期

• 基于聚集诱导发光现象检测十二烷基三甲基溴化铵

  孙庆,方银军,刘雪锋

  阳离子表面活性剂对土壤和水系微生物具有明显的毒性,快捷而灵敏的阳离子表面活性剂分析检测方法是监控阳离子表面活性剂排放的重要工具,而利用聚集诱导发光（AIE）现象分析检测表面活性剂是一种新兴的快捷方法。但是,尚未见有基于AIE现象分析阳离子表面活性剂的报导。为此,利用一种水溶性的AIE探针1,1,2,2-四[4-（3-磺酸丙氧基）苯基]乙烯盐（TSTPE）并以十二烷基三甲基溴化铵（DTAB）为模型物,建立了基于AIE现象检测水体中DTAB的“turn-on”荧光分析方法。结果表明：游离的TSTPE在水中只有微弱的荧光发射;与DTAB以静电相互作用结合后,其荧光发射强度（F）显著增强,并且随DTAB浓度（c）增加而进一步地增强;当TSTPE的浓度为4.5×10-5 mol/L时,F与c的线性响应范围约为1.05×10-4~1.7×10-4 mol/L,检测限约为5.7×10-7 mol/L;在pH为3~10范围内TSTPE-DTAB混合体系的荧光发射具有较好的稳定性,NaCl,KCl和NaNO3三种无机盐对TSTPE-DTAB混合体系的荧光发射干扰较小,在模拟水样中DTAB的回收率不低于95%。

• 化妆品乳液及乳化新技术（Ⅵ）——液体弹珠与化妆品

  陈凤凤,龚穗菁,陈文静,孙亚娟,杨成,李云兴

  液体弹珠是一种由疏液固体颗粒在液滴表面形成吸附层而兼具液体和固体性质的特殊软物质。虽然结构简单,但是这种新型软物质呈现出众多独特的物理化学性质,使其在许多不同的领域都展现出良好的应用前景,特别是在化妆品领域,应该是最有前景和最具可行性的。然而,液体弹珠在目前的使用过程中仍然存在一些缺点,例如,内部液滴挥发速度快和外壳机械强度不可控。本文首先回顾液体弹珠的制备方法、形成原理和使用材料,进而论述液体弹珠的物理化学性质,主要针对液体弹珠内部液滴的挥发速度和外壳的机械强度,最后概述液体弹珠在化妆品领域的应用现状和存在的挑战。

• 稠油流量监测涡轮表面超双疏涂层的构筑与性能研究

  宋海,张梦华,安鹏,武元鹏

  以正硅酸乙酯和氟硅酸水解产物为基体,加入结构控制剂,制得具有微纳结构的双疏液涂层前驱体,喷涂固化后,可形成具有双疏液性的涂层。利用高氟硅材料和表面微结构控制剂,通过改变表面自由能和固体表面形貌来控制固体表面的浸润性。考察了结构控制剂的种类、含量及喷涂条件（喷涂量、基底温度、喷涂距离）对涂层双疏液性能的影响。实验结果表明,用纤维状二氧化硅纳米管作为微结构控制填料,制备的双疏液涂层性能最佳。在氟硅聚合物中加入5 g/L的自制二氧化硅纳米管,可使涂层对重油介质的接触角明显增大,对重油介质的滚动角减小。将二氧化硅纳米管的质量浓度提高到15和20 g/L时,对其表面微观结构和双疏液性没有明显影响,所形成的双疏液涂层能在160 ℃下长时间使用,且不受盐腐蚀。最优的喷涂条件为二氧化硅纳米管质量浓度10 g/L,喷涂量10 mL,底温150 ℃,喷距6 cm。双疏液材料涂覆后的涡轮能够满足稠油工况下的测速要求,保证了涡轮流量计在稠油开发监测中的正常工作,解决了稠油粘着涡轮机的难题。

• CLAA@CaCO3纳米颗粒稳定双水相Pickering乳液

  胡佳雯,樊晔,方云,王红

  双水相体系在生物物质的分离纯化领域具有较好应用前景,但是水-水界面极低的界面张力和较大的界面厚度导致两亲分子无法在界面吸附,因此难以获得稳定的双水相乳液。以共轭亚油酸（CLA）在CaCO3纳米颗粒表面吸附,在80 ℃下引发CLA分子进行自交联制备得到CLAA@CaCO3纳米颗粒,并通过紫外（UV）、红外（FT-IR）和热重（TG）表征手段证实CLA双层吸附在CaCO3纳米颗粒表面。绘制了由硫酸钠（Na2SO4）和聚乙二醇20000（PEG 20000）组成的双水相体系的相图,并以CLAA@CaCO3纳米颗粒稳定Na2SO4/PEG 20000双水相Pickering乳液,结果表明：以质量分数0.1%的CLAA@CaCO3纳米颗粒即可稳定PEG-in-Na2SO4双水相Pickering乳液;在同一条系线上,不同两相质量比的乳液均可保持稳定;体系中两种溶质的浓度都必须大于临界浓度（介于系线TL-3和TL-4之间）才可以得到稳定的双水相Pickering乳液。

• 一种抗光老化组合物的药效学研究及凝胶面膜的制备

  吴淇,金鑫,杨小倩,郅慧,吴楠,张辉

  以人参皂苷、鹿茸肽、透明质酸钠和鳕鱼胶原蛋白为组合物,探究其抗光老化的功效,并制备凝胶面膜。通过紫外线（UVB）诱导人永生化角质细胞（HaCaT）和人真皮成纤维细胞（HDF-α）建立光损伤模型,MTT法测定不同质量浓度组合物对细胞活性的影响;酶联免疫法测定细胞上清液中超氧化物歧化酶（SOD）、谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）及基质金属蛋白酶（MMP-9）的含量。将该组合物制备成凝胶面膜,以卡波姆用量、载药量、pH值为考察因素,以综合评分为指标,利用响应面法优化其最佳工艺参数。实验结果表明,与模型组相比,50 μg/mL组合物可以显著提高HaCaT细胞和HDF-α细胞活性,增加SOD和GSH-Px的分泌水平,降低MMP-9的分泌水平,对HaCaT细胞和HDF-α细胞光损伤具有一定的保护作用。通过响应面法的实验优化,得到凝胶面膜的最优工艺参数为：卡波姆用量0.6%,载药量1.3 g,pH=6;按最优工艺参数制备的凝胶面膜外观光滑平整、均匀细腻、黏稠度适中、涂展性良好,为产品的进一步开发提供了基础研究。

• 灯盏花化妆品原料的抗氧化活性及质量控制研究

  李倩,徐明,肖茹月,罗春,李战国,梅双喜

  对灯盏花化妆品原料（EBCI）的抗氧化活性进行研究,同时建立其中两种指标成分的含量测定方法。采用DPPH、ABTS、·OH清除法考察EBCI的自由基清除活性,同时用H2O2诱导HHF-1细胞氧化损伤模型考察EBCI对细胞存活率和细胞中谷胱甘肽（GSH）含量的影响;建立了HPLC法同时测定EBCI中野黄芩苷和4,5-二-O-咖啡酰奎宁酸的含量测定方法。结果显示EBCI具有DPPH、ABTS和·OH自由基清除能力,IC50分别为46.93、91.36和89.37 μg/mL,在4、20 μg/mL质量浓度下能显著提高氧化损伤HFF-1细胞的存活率且能显著提高细胞中GSH含量。野黄芩苷和4,5-二-O-咖啡酰奎宁酸分别在0.009 3~0.372 2、0.008 5~0.340 9 mg/mL范围内呈现良好线性关系,加样回收率分别为103.47%、103.38%（RSD均小于2%）。结果表明EBCI具有抗氧化作用;所建立的含量测定方法简便、稳定、准确可靠,可用于EBCI质量控制。

• 余甘子提取物抗衰老和防脱生发功效的研究

  吴启,王晓晴,崔挺,章漳,王风楼,马钢

  通过测试余甘子提取物的总抗氧化能力和其对弹性蛋白酶的抑制能力,在生化层面考察其抗衰老的功效;人体内的睾酮在5α-还原酶的作用下还原成二氢睾酮,其含量过高是导致雄激素性脱发的首要原因。开发抑制5α-还原酶的植物提取物以降低二氢睾酮含量是缓解雄激素性脱发的有效方式。真皮毛乳头（DP）不仅是毛发生长的信号中心,还表达丰富的5α-还原酶,是毛囊中睾酮发挥作用的靶位点。体外3D培养人毛囊真皮毛乳头细胞（HFDPC）是检测植物提取物防脱生发功效理想的细胞模型。通过测试余甘子提取物的5α-还原酶抑制率、对3D培养HFDPC细胞活性和离体人毛囊生长的影响,在生化、细胞和体外组织层面验证其防脱生发的功效。结果表明,一定质量浓度的余甘子提取物具有抗氧化和弹性蛋白酶抑制作用,还具有抑制5α-还原酶和β-半乳糖苷酶活性、促进HFDPC细胞增殖、增强HFDPC的毛发诱导能力以及促进离体人毛囊生长的功效。

• 驱蚊凝胶的制备及效能评价

  赵梦恬,杨艺,徐建,金家骅,丁礼琴,曹高

  研究了不同增溶剂的复配、增稠剂和驱避剂种类和用量等对驱蚊凝胶的影响。通过耐寒耐热等理化指标和感官相结合的方法评价驱蚊凝胶的稳定性及肤感,从而确定较优配方,并对其进行了驱蚊效能和安全性评价。结果表明：30% PEG400和15%丙二醇增溶的凝胶稳定性较好且能够有效地增加驱避剂在水中的溶解性;选用0.8%卡波姆940作为增稠剂,其增稠性能好,且能达到理想的肤感;驱避剂的添加量为7.5%时所制成的避蚊胺、驱蚊酯和埃卡瑞丁驱蚊凝胶有效驱蚊时间分别为6.8、8.0和9.3 h。对该凝胶的理化性能进行检测,显示其各项指标均符合相关标准,且性能稳定,预期拥有较好的应用前景。

• 一种抗敏修护组合物对敏感性皮肤的舒缓修护功效的研究

  陈庆生,孟潇,刘婷,李楚忠,周兆芳,龚盛昭

  研究一种抗敏修护组合物对敏感性皮肤的舒缓修护功效。采用LPS诱导RAW264.7小鼠巨噬细胞释放TNF-a实验及红细胞溶血实验对其抗炎作用、眼刺激性进行评估。采用人体临床测试,基于研究者评估、仪器测量以及受试者自评等三个维度对其进行测试评价。结果显示,该组合物质量分数在20%及以内,对RAW264.7小鼠巨噬细胞的活力无显著影响,对LPS诱导下的TNF-a的生成具有明显的抑制作用;红细胞溶血实验显示为无刺激性;使用该组合物4周后,受试者皮肤红斑、脱屑、光滑度以及粗糙度较使用前皆有改善,差异有统计学意义（P<0.05）。综合受试者使用前后皮肤角质层含水量、TEWL值、红区面积变化、乳酸刺激性以及对刺痛、瘙痒、紧绷和灼热等皮肤问题的缓解率等,表明该组合物具有显著的舒缓和修护功能,差异有统计学意义（P<0.05）。4周的试验期间未出现任何皮肤不良反应,表明其对敏感性皮肤人群具有良好的安全性,适用于敏感性皮肤人群。

• 皂基/氨基酸复配型洁面产品的性能研究

  何广文,颜少慰,曾一帆,闫加雷,钱景茹,王靖

  根据洁面的开发需求,筛选了合适的皂基型表面活性剂和氨基酸型表面活性剂,制得纯皂基型、纯氨基酸型以及皂基/氨基酸复配型（简称皂氨型）洁面产品,采用人体法评测,结合皮肤染色残留实验,皮肤天然保湿因子和脂质溶出实验,对3种产品的保湿、控油、温和性等性能进行对比研究。结果表明：皂氨型洁面对皮肤的保湿锁水能力优于纯皂型洁面,而控油能力优于纯氨基酸型洁面,且使用感方面皂氨型洁面整体上优于皂基型和氨基酸型洁面。此外,皂氨型洁面在人体皮肤上的残留少于纯氨基酸型,同时对皮肤的温和性优于纯皂基型。总体而言,皂氨型洁面产品实现了洗净力、温和性和使用感的良好平衡。

• 化妆品原料吡硫鎓锌毒理学及风险评估研究进展

  黄湘鹭,卢家灿,邢书霞,孙磊

  吡硫鎓锌（Zinc Pyrithione,ZPT）是化妆品中常用的去屑剂,因欧盟ZPT禁令引起化妆品行业高度关注。ZPT急性经口/吸入毒性为中等毒性,对眼睛有严重刺激性和腐蚀性,未见皮肤致敏性,口服吸收率较高,在体内代谢较快,生物蓄积能力较低,不具有致突变性/遗传毒性和致癌潜力,具有一定生殖毒性,对水域生态环境存在较大负面影响。欧盟SCCS评估认为ZPT作为去屑剂在淋洗类发用产品最大用量1%是安全的,课题组初步评估认为在其作为去屑剂我国发用产品中最大用量1.5%是安全的。鉴于欧盟ZPT禁令对我国化妆品行业的影响,建议相关部门积极关注吡硫鎓锌国际法规调整及其安全性,做好技术储备,完善我国化妆品监管体系。同时,多途径开展风险交流以引导行业进行配方调整,综合考虑对产品过渡期的设置,鼓励行业积极开展去屑新原料的研究开发工作,增加可选原料的品种,推动化妆品行业健康发展。

• 自然环境中能否出现可有效降解碳氟链的微生物

  肖子冰,邢航,窦增培,肖进新

  全氟或多氟烷基物质（PFAS）的碳氟链具有很强的化学惰性,随着环境保护和健康观念的不断加强,PFAS的大量使用引发了公众的担忧。PFAS在很多应用领域中是不可替代的,尤其是高技术领域或外部条件苛刻的场合,因此最积极的应对策略是探索可行的后处理方法。与物理或化学法处理相比,生物降解在实施条件的便利性以及能源消耗、经济成本方面更具优势。然而,迄今尚未发现能“有效”降解PFAS的微生物,这里的“有效”是指在令人满意的时间内破坏PFAS的C-F键以实现彻底的降解。这意味着微生物要满足降解程度和降解效率的双重要求。本文详细论述了自然环境中能否产生有效降解碳氟链的微生物,以及实验室模拟这一过程可以采取的策略。同时列出了当前微生物降解PFAS的若干证据,未来,期待人类能研制培育出可有效降解碳氟链的微生物品种。

• 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中23种抗生素

  郑佳新,贾昌平

  建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中23种抗生素的检测方法。样品采用乙腈超声提取,经色谱柱分离,以0.1%甲酸溶液和0.1%甲酸-乙腈梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子模式（ESI+）,利用Q-TOF获得的母离子建立含量测定方法,保留时间和二级质谱碎片用于进一步定性确证。结果表明,23种抗生素在线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995;检出限为0.05~1.36 μg/g,平均回收率为74.1%~125.5%,RSD为2.3%~13.2%。应用该方法对22批次样品进行筛查,首次检出了甲氧苄啶。该方法操作简便,具有良好的选择性、灵敏度及准确度,能够用于化妆品中抗生素类成分的测定。

• UHPLC-MS/MS法同时测定面膜类化妆品中63种激素

  乔亚森,董亚蕾,黄传峰,王海燕,孙磊

  建立了准确测定面膜类化妆品中63种激素类药物的超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）检测方法。对样品前处理条件进行了优化,采用乙腈为提取试剂进行超声辅助液液萃取。对色谱和质谱条件进行考察,在Scheduled MRM模式下,通过正负离子同时采集,建立了面膜类化妆品中63种糖皮质激素和性激素的检测方法。对该方法进行方法学考察,63种激素在线性范围之内的线性相关系数均不低于0.99。加标回收试验结果表明,各化合物的平均回收率范围为71.5%~119.5%,RSD均小于19.2%,证明本方法具有灵敏度高、测定准确、结果可靠的优点,能用于市售面膜类化妆品中63种激素的检测,满足化妆品中禁用物质高通量检测的要求。

• HPLC-MS/MS法测定染发剂中32种染料中间体及其稳定性分析

  李若绮,武悦,孙莺,李广宁

  建立了高效液相色谱-串联质谱测定染发剂中32种染料中间体的检测方法,并对染料中间体进行稳定性分析。样品采用甲醇-2 g/L亚硫酸氢钠水溶液（体积比为2∶8）的混合溶液提取,以10 mmol/L甲酸铵水溶液（pH=8）和乙腈-甲醇溶液（体积比为1∶1）为流动相,Atlantis T3色谱柱梯度洗脱分离,采用电喷雾正负离子（ESI+、ESI-）源多反应监测模式进行检测。32种化合物在0.005~50 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数r>0.995。样品基质效应为4.1%~44.6%。在0.2、2、10 mg/kg 3个加标水平下,平均回收率为80.2%~109.6%;在0.5、2和5 mg/kg 3个加标水平下,相对标准偏差（RSD）为0.8%~9.8%。方法检出限为0.005 2~2.4 mg/kg,定量限为0.018~7.9 mg/kg。正离子检测模式下染料中间体在10 h峰面积平均增加了30.3%,负离子检测模式下染料中间体在20 h峰面积平均减小了29.6%。该方法简便、快速、灵敏,可为染发剂中染料中间体的检测提供技术支持,同时染料中间体的不稳定性可为定量分析和质量控制提供理论依据。

• 液质联用法测定甘草组方化妆品中4种标志性成分

  邓映明,陈媛,邓美凌,宋增炫

  建立液相色谱-质谱法测定宣称含有甘草成分的植物组方化妆品,以饱和氯化钠分散样品,乙腈超声提取,以0.1%甲酸水-乙腈作为流动相梯度洗脱,流速为0.4 mL/min,多反应监测（MRM）模式检测。4种成分在各自范围内线性关系良好,平均加样回收率85%~104%,RSD为1.1%~10.0%,方法检出限在1~15 ng/g之间;12批样品中检出符合率为41.6%。目前市售的植物组方中宣称甘草成分化妆品中,甘草成分检出率和检出含量较低,商家存在一定的概念营销,相关部门应加强监管。